莰烯醛的反应研究及在合成上的应用Ⅲ——催化氢化反应及二氢莰烯醛的合成

本文着重对莰烯醛的催化氢化反应进行了研究,分别就催化剂品种、溶剂、压力和温度等条件对氢化反应的影响及反应的立体化学作了比较和分析,确定了在 Pd-C 催化下高压氢化制备二氢莰烯醛的方法.同时,对莰烯、ω-酰基莰烯和β-莰烯基-α,β-不饱和酮在催化氢化过程中环外双键氢化的立体化学进行了比较.     

电化学合成桃金娘烯醛电极的制备及应用

用电沉积和热处理方法制备Cu/SnO2 Bi2O3/SeO2-V2O5复合电极,将该电极应用到α-蒎烯氧化合成桃金酿烯醛的反应中,探讨电流密度,反应温度,反应时间和KOH浓度对电化学合成桃金酿烯醛的影响。结果表明,制备条件对电极的氧化性能有较大的影响,较高的温度和较低电流密度有助于提高电极的氧化性能。合成桃金娘烯醛的最佳合成反应条件为电流密度90mA/cm2,温度50℃,反应时间3.5h和KOH浓度1mol/L。在最佳条件下,桃金酿烯醛的收率达80.34%。该电极在反应过程中具有较好的使用寿命,反应35h后,桃金娘烯醛的收率只下降了4.4%,产物样品的FT-IR结果与文献相符。     

维惕希(Wittig)反应的研究——(Ⅱ)共轭多烯合成的立体化学

中度活泼的叶立德(Ylid),二苯基烃基烯丙磷烷,与α、β—不饱和醛的维惕希反应生成反式占优势的共轭多烯。     

砷试剂在有机合成中的应用

综述了砷试剂在合成元素有机化合物，环状化合物，不饱和醛酮、酰胺以及有关的 物，烯胺的衍生物等方面的应用。     

3-氯-3-(4-苄氧基)-3-苯丙烯醛的合成

目的:以苯酚为原料,经酯化、Fries重排、烷基化、Vislsmeier反应等,合成3-氯-3-(4-苄氧基)-3-苯丙烯醛.方法:查阅、分析、归纳相关文献,设计出3-氯-3-(4-苄氧基)-3-苯丙烯的合成路线,运用化学合成法合成该目标产物,并检测其纯度.结果:通过实验研究,合成了-3-氯-3-(4-苄氧基)-3-苯丙烯醛.结论:3-氯-3-(4-苄氧基)-3-苯丙烯醛的熔点为88～90℃,收率76.9%,纯度98.21%.     

含烯丙基硒醚结构单元的α,β-不饱和酮的合成和表征

通过炔丙基硒醚与一氯一氢二茂锆的锆氢化反应及其进一步与过量醛的反应,以中等到良好的产率得到了含烯丙基硒醚结构单元的α,β-不饱和酮.化合物经1H NMR,IR,MS和元素分析表征.光谱分析数据表明合成的α,β-不饱和酮中的双键构型为E型.     

用作香料的龙脑烯醛衍生物

以α－蒎烯为原料,经环氧化异构化可得龙脑烯醛。龙脑烯醛是合成檀香系列香料的中间体,它能与醛、酮、格氏试剂等反应,产物经进一步还原、氧化或酯化得到一系列可用作香料的龙脑烯醛衍生物。国内外化学家对这方面进行了深入的研究。本文介绍了对这些衍生物的研究进展。     

立体选择性地合成(Z)-α-锡基-α,β-不饱和酯及不饱和醛

由锡基炔和Cp2 Zr(H)Cl(Cp =η5-C5H5)及CO反应 ,得到α 锡基取代的α ,β 不饱和羰基锆化合物 ,进而与溴的甲醇溶液或稀盐酸反应 ,分别合成了 (Z) α 有机锡基 α ,β 不饱和酯及 (Z) α 有机锡基 α ,β　不饱和醛 .产率中等至良好     

硅碳双键化合物的合成及反应活性研究进展

不饱和硅碳双键化合物(硅碳烯)结构复杂,既有与烯烃相似的平面结构,又有重烯烃同系物相似的非平面结构.自1967年第一个不稳定硅碳双键中间体被发现以来,不饱和硅碳双键化合物的合成及其反应活性研究进展很快.硅碳双键化合物反应活性高,在有机合成和有机硅高分子材料等领域具有广阔的应用前景.本文对近年来不饱和硅碳双键化合物合成及其反应活性研究的最新进展进行综述.     

顺-10-十六碳烯醛-1的固相合成

本文应用含有邻二醇功能基的不溶性聚合物支持体,将癸二醛进行单功能基保护,而另一自由醛基与三苯基一正已基溴化磷在DMSO/NaH存在下进行Wittig反应.在聚合物支持体上固想合成桃柱螟性信息素的顺式异构体——顺—10—十六碳烯醛—1.产物经红外光谱(?)核磁共振谱和质谱等测定得到证实.为具有顺式结构的长链烯醛的合成提供了一条简而易行的新方法.     

欧洲玉米螟性信息素的合成

10—十—烯醇—1经酯化、溴化氢的自由基加成、氧化吡啶氧化合成了长链醛:11—十—醛—1—醇醋酸酯。此醛经Witting反应合成了顺式占优的11—十—四碳烯—1—醇醋酸酯,为欧洲玉米螟性信息素的合成提供了新的途径。     

（E,E）—8—溴代香叶醛的合成

（Ｅ，Ｅ）－８－溴代香叶醛是合成西松烯内酯的重要中间体．对其合成方法进行了比较深入的研究，得到了在产率和立体化学上都较好的方法．反应以香叶醇为原料，经酰化、烯丙位氧化、溴代、水解和氧化５步反应得到（Ｅ，Ｅ）－８－卤代香叶醛，收率３５％．     

新型金(Ⅰ)络合物的合成及其在催化炔烃与苯胺的氢胺化反应中的应用

亚胺类化合物是十分重要的基础化工原料,通过开发高活性催化剂,催化苯炔与芳胺的氢胺化反应制备亚胺是一种有效的方法.论文利用二烷基烯锡与氯化金AuCl键的插入反应,合成了一类新型烯锡配位的一价金络合物3.该一价金络合物表现出较强的“嗜碳性”,可以活化碳碳不饱和碳,从而实现苯胺与苯炔的氢胺化反应,高产率合成了亚胺类化合物.     

金属离子交换Y分子筛催化2,3-环氧蒎烷异构化制备龙脑烯醛

以金属离子交换分子筛为催化剂,催化2,3-环氧蒎烷异构化制备龙脑烯醛.研究结果表明,在80℃条件下,以甲基异丁基酮为溶剂,K＋交换Y分子筛（K-Y）在催化2,3-环氧蒎烷异构化制备龙脑烯醛的反应中展现出优异的催化活性,并通过变换各种反应条件,探讨最佳催化反应条件.     

离子液体中α,β-不饱和化合物的绿色合成

在离子液体[Bmim]BF4介质中,通过芳醛与活泼亚甲基化合物的Knoevenagel缩合反应合成了一系列α,β-不饱和化合物.反应温度低(80℃),反应时间短(2～6 h),收率较高(58%～95%).产物经1HNMR、Mass和IR进行了结构表征.     

吡啶并[2,3-d]嘧啶类衍生物的多组分反应合成机理及抗肿瘤活性

以2,4-二羟基-6-氨基嘧啶、丙二腈和芳醛为原料,采用一锅法分别在加热与常温条件下合成了一系列吡啶并嘧啶类化合物,首次得到了副产物的晶体结构,证实此类反应过程中芳醛先于丙二腈缩合成不饱和二腈化合物.同时,对此反应催化剂的作用差别和动力学与热力学的作用差别进行了分析,探讨了芳构化的原因.结果证明,1, 4-二氢吡啶的芳构化属于热力学作用的结果.所得化合物体外抗肿瘤活性测试实验结果显示,部分化合物的抗肿瘤活性优于阳性药五氟尿嘧啶和吉非替尼,为下一步抗肿瘤药物研究提供了很好的帮助.     

四氯化碲催化丙二酸二乙酯和醛的缩合反应

四氯化碲有效地催化丙二酸二乙酯和醛的缩合反应，合成α，β－不饱和二酯，并有较好的收率。同时讨论了四氯化碲的用量及温度对该反应的影响．     

迷迭香酸烯丙基酯的二亚甲醚的合成

为研究迷迭香酸的骨架结构的合成方法，以胡椒醛为原料，分别经环化，水解和两步酯化反应后，以21.1%的总产率合成得到了迷迭香酸烯丙酯酯的二甲醚，结果表明，该合成路线可行。     

由紫苏油合成超级甜味剂1,8-对二烯-7-肟的研究

该文采用亚硫酸氢钠加成法从紫苏油中单离出紫苏醛,并以此为原料,通过肟化反应合成了超级甜味剂１,８对艹孟二烯７肟．文中对合成工艺的最佳技术条件进行了报导．     

链状醛酮的烯胺与己二酰氯的反应

本文由链状醛酮的烯胺与己二酰氯反应合成两个新的４－吡喃酮衍生物。