增敏催化NaIO4氧化核固红固体基质室温磷光法测定As（Ⅴ）

本章基于Tween-80增敏催化NaIO4氧化核固红(R)的反应,导致体系的△Ip比无Tween-80时大6.2倍,据此提出了增敏催化NaIO4氧化核固红(R)室温磷光法测定As(Ⅴ)的新方法.本方法的检出限(LD)为2.6×10–15g mL–1,线性范围(0.016~1.60fg spot–1),进行7次测定,其线性回归方程为△Ip=1.876+58.464 mAs(Ⅴ)(fg spot–1),n=7,相关系数(r)为0.9990,表明本方法有较高的灵敏度、精密度.同时探讨了增敏催化NaIO4氧化R室温磷光法测定As(Ⅴ)的反应机理.     

催化固体基质室温磷光测定痕量砷

基于Tween-80能增敏富勒醇(Fullerol,简称F-ol)在硝酸纤维素膜(NCM)上可发射强而稳定的室温磷光(RTP),F-ol可被H_2O_2氧化而发生RTP猝灭,As(Ⅴ)能催化H_2O_2氧化F-ol的反应,导致F-ol的磷光信号剧烈猝灭,比无Tween-80时的ΔIp增大7.7倍,且As(Ⅴ)的含量在0.016~11.2(ag spot~(-1))范围内与ΔIp值呈线性关系,据此建立了Tween-80增敏As(Ⅴ)氧化F-ol催化固体基质室温磷光法(SS-RTP)测定痕量砷的新方法.在最佳条件下,本方法线性范围为0.016~11.2ag spot~(-1),检出限(L.D.)为2.3×10~(-17)g·m L~(-1).该方法灵敏、简便、选择性好,并成功用于人发和茶叶中As(V)含量的测定.同时探讨了SS-RTP测定As(V)的反应机理.     

FeVO4-H2O2体系中酸性品红的降解性能研究

为提高印染废水的高效、快速降解,进行了FeVO₄催化降解酸性品红水溶液的研究,考察了双氧水的初始浓度、催化剂用量和反应温度对脱色率和反应速率常数的影响。结果表明:在使用FeVO₄作为非均相Fenton催化剂时,酸性品红的氧化降解反应可以使用假一级反应动力学模型进行描述。FeVO₄投加量的增加和温度的增大都可以显著提高酸性品红降解反应速率常数。在H₂O₂浓度为13.6 mmol·L^-1,FeVO₄投加量为1.0 g·L^-1,温度25 ℃条件下,60 min时FeVO₄对酸性品红水溶液的降解率达到94.5%。同时,根据不同温度下的反应速率常数,并结合Arrhenius方程计算出酸性品红降解过程的假一级反应的活化能Ea为60.24 kJ·mol^–1。为利用多相类Fenton催化剂方法处理含酸性品红的印染废水提供理论依据。     

催化过氧化氢氧化茜素红褪色光度法测定痕量钴

基于pH=9.0的NH3-NH4Cl缓冲液中与T=40℃的条件下,Co(II)催化过氧化氢氧化茜素红的褪色反应,建立了催化过氧化氢氧化茜素红褪色光度法测定痕量Co(II)新方法,对测量波长、试剂浓度、反应温度、反应时间及共存离子的干扰等条件进行探讨和选择.该催化褪色反应的速率常数k=2.70×10-4S-1,表观活化能E=96.79KJ/mol.Co(II)含量在0.50～5.2μg/L范围内符合比尔定律,其线性回归方程为㏒(A0/Ai)=0.0138CCo(II)(μg/L)–0.0003,r=0.9994,检出限为0.33μg/L(3Sb/k,n=11).本方法已成功用于叶绿素钴盐样品中Co(II)含量的测定,回收率为102.1～102.6%.     

新型吡啶类配体/Cr(Ⅲ)/MAO催化乙烯齐聚

为了探寻新型乙烯齐聚催化剂,合成并表征了两种新型吡啶类配体,N–(二苯基膦)–吡啶–2–胺(L1)和N–(二苯基膦)–6–甲基吡啶–2–胺(L2).将其分别与CrCl_3(THF)_3络合制备了相应的铬络合物C1和C2,并详细研究了C1/MAO、C2/MAO催化乙烯齐聚的反应行为.研究结果表明:以甲苯为溶剂,C1/MAO催化乙烯齐聚的催化活性可达4.79×10~5,g/(mol·h),产物为宽分布的线性α–烯烃.以环己烷为溶剂,C1/MAO催化乙烯齐聚表现出良好的选择性,1–己烯和1–辛烯总选择性达到88.24%,.     

阴离子表面活性剂存在下氯化血红素催化性能的研究

研究了十二烷基苯磺酸钠(SDBS)存在下氯化血红素(Hemin)类似过氧化物酶的新型催化活性。在pH 8.0～8.9氨性缓冲介质中,Hemin催化溶解氧氧化溴邻苯三酚红的褪色反应。在SDBS和30%乙醇的增效作用下,催化体系服从Michaelis-Menten方程。用Lineweaver-Burk作图法求得米氏常数、催化常数和专一性常数分别为3.7×10^-5mol/L, 0.64s^-1和1.7×10⁴L·mol^-1·s^-1。对机理进行了讨论。利用该催化体系,用反应平衡法和动力学法均可分光光度定量Hemin, 线性范围为2.0×10^-8～6.0×10^-7mol/L,检测限为2.5×10^-9mol/L。     

基于MoS2模拟酶快速比色检测葡萄酒中的亚硫酸根

MoS_2纳米片能够有效地催化过氧化氢氧化底物和3,3',5,5'-四甲基联苯胺(TMB),产生颜色变化,利用亚硫酸根能够消耗过氧化氢而降低反应体系吸光度的原理,建立一种亚硫酸根的快速比色传感体系并用于葡萄酒样品的检测.实验考察并优化了反应时间、H_2O_2浓度、pH值和温度等影响参数,在最优条件下(反应时间30 min、H_2O_2浓度100μmol·L~(-1)、pH值7.0、温度25℃),亚硫酸根浓度在5.0~120.0μmol·L~(-1)范围内与吸光度具有良好的线性关系,检测限(3σ/k)为0.5μmol·L~(-1).采用所建立的方法测定葡萄酒中的亚硫酸根,样品加标回收率为96.6%~106.5%.     

催化固体基质室温磷光法残留检测技术测定痕量盐酸克伦特罗

发现盐酸克伦特罗(Clenbuterol hydrochloride, CLB)对NaIO4氧化曙红Y(R)有显著的催化效应,首次建立了超灵敏催化固体基质室温磷光法(SS-RTP)测定痕量CLB的新方法.该法具有很高的灵敏度(检出限为0.021 zg spot-1,对应浓度为5.2×10-20 g ml-1)与好的选择性(相对误差为±5℅时,共存离子(物)不干扰),用于猪毛样品中CLB残留量的测定,回收率为98.6-104%.     

过氧化氢-茜素体系催化光度法测定痕量铜的研究

研究了催化动力学褪色光度法测定痕量铜(Ⅱ)的新体系,反应介质为NH3·H2O-NH4Cl缓冲溶液(pH=10.0),催化体系为痕量Cu(Ⅱ)催化H2O2氧化茜素的褪色反应.考察了反应体系的适宜条件、动力学性质及28种干扰离子的影响,建立了一种催化动力学光度法测定痕量铜的新指示反应.本法的线性范围为0～1.2×10-7 g/mL,其灵敏度远远高于普通光度法,检出极限为1.76×10-10g/mL,可应用于农产品和蒙药中铜的测定,相对标准偏差为1.1%～3.2%.     

水环境中石油烃类的TiO2光催化降解量子产率的测定

把反应速率常数和量子产率作为动力学常数,研究了石油烃类化合物的TiO2光催化氧化降解.并采用高光密度法,以K3Fe(C2O4)3做光露计,300 W中压汞灯为光源,在365 nm波长处测定石油烃类的反应速率常数和量子产率.结果表明:正十六烷、正癸烯和萘等石油烃类在365 nm波长下的TiO2光催化氧化降解反应均服从一级反应动力学,其反应速率常数分别为4.3×10-3、6.7×10-3和5.1×10-3m in-1.K3Fe(C2O4)3光解服从零级反应,其速率常数为5×10-5(mol/L)-1.m in-1;正十六烷、正癸烯和萘的量子产率分别为1.20、1.87和1.42,其值均大于1,进而表明了TiO2光催化氧化法对石油烃类化合物的降解反应可能有活性氧参与.     

超声波下酸化碘酸钾和亚硫酸钠反应的反应速率研究

分别测定在有超声波作用和在无超声波作用条件下 ,酸化碘酸钾 (KIO3 )和亚硫酸钠 (Na2 SO3 )反应的反应速率方程式及活化能 ,从而研究该反应的机理以及超声波在该反应中的作用 ,并确定反应的最佳条件。实验得出 ,超声波对该反应有一定的促进作用 ,但是这种促进作用只提高反应的速率常数和降低反应的活化能 ,并没有改变反应机理。在超声波功率为 30 0W时 ,反应的速率方程表示式为 :v =k·c1 0 9(KIO3 ) ·c1 0 0 (Na2 SO3 )·c1 0 8(H+ ) ,其中 :k =95 0 (mol-1·L) 2 ·s-1,活化能为 17 35kJ·mol-1。实验还得出 ,在温度为2 98K时 ,当KIO3 与Na2 SO3 的初始浓度比为 2∶5 ,H+ 的初始浓度为 0 0 4 2 8mol·L-1,超声功率为 30 0W时 ,反应速率为最快 ,即v =4 31× 10 -4mol·L-1·s-1)。     

Fluorescence Determination of Artemisinin Using Hemoglobin as Catalyst and Pyronine B as Substrate

0 IntroductionMaalnadria siusb atr ompajicosr .he aAltrthe pmrisoibnlienmi (n qtihneghtraoopsiucs,QHS,Fig.1) is a sesquiterpene endoperoxide isola-ted fromArtemisia annuaL., an ancient Chineseherbal medicine usedfor treatment of fever and ma-laria.Studies of the structure and activity relation-ship have shownthat endoperoxide groupis essentialfor anti malarial activity of QHS and absence of thismoiety lead to completely loss in activity of thedrug. Many techniques have been developed to de…     

微波辐射下苯氧乙酸锌、甘氨酸锌的固相合成及表征

研究了乙酸锌与苯氧乙酸,甘氨酸在微波辐射及这曙条件下的固－固相配位化学反应,通过固相反应一步合成了苯氧乙酸锌和甘氨酸锌。经电导率,ＩＲ,ＵＶ及元素分析表征了产物。     

泡沫镍上原位生长CoMn2O4多级空心纳米球作为超级电容器电极材料的电化学性能研究

采用水热法结合空气气氛中的热处理过程,在泡沫镍（NF）表面生长了锰酸钴（CoMn₂O₄）多级空心纳米球,通过X射线衍射仪（XRD）、场发射扫描电镜（FE-SEM）和X射线光电子能谱（XPS）等测试手段对纳米球进行了表征.在三电极电化学测量系统中,0.1Co²⁺-250电极材料在5 mA·cm^-2时的面积比电容高达6 184 mF·cm^-2.以0.1Co²⁺-250为正极,商用活性炭（AC）为负极组装而成的混合超级电容器,在1.6 mW·cm^-2时的最大能量密度为0.112 mWh·cm^-2.即使在功率密度为16 mW·cm^-2时,能量密度仍达到0.064 mWh·cm^-2.在2 mA·cm^-2的电流密度下,经过10 000次充放电循环后,电容保持了初始值的93%.因其优越的电化学性能和低成本的便捷合成方法,CoMn₂O₄多级空心纳米球作为电极材料具有重要的应用前景.     

流动注射分析法测定水样中的NO2--N和NO3--N

采用流动注射技术测定水样中的NO-/2-N和NO-/3-N.以N-(1-萘基)乙烯二胺盐酸盐和对氨基苯磺酸为显色剂,在540nm下比色测定NO-/2-N的含量.水样中的NO-/3-N,在稀醋酸条件下用锌粉将其预还原成NO-/2-N后,也在上述相同的条件下测定其含量.NO-/2-N的检出限为0.005×10-/6,NO-/3-N的检出限为0.05×10-/6,分析速度为65次/小时.     

Investigation of Ru （ phen ）3^2＋-Hydrazine-Ce（Ⅳ） Chemiluminescence System and Its Analytical Application

0 IntroductionThbiep ycroidmipnlee)xru ctahteinoinu mof(Ⅱ r)u t(he Rniuu(mbip,y m)3ai2n +ly) atrnids- t(r2is -,(21’ -,10-phenanthroline)ruthenium(Ⅱ) (Ru(phen)32 +) ,is a kindof sensitive analytical reagent for electrogenerated chemilumi-nescence(ECL) and chemiluminescence(CL) ,on which a par-ticular review has been presented[1]. The earliest publicationon the synthesis of Ru(bipy)32 +appeared in 1936[2], andduringthefollowing30 years ,theinvestigations relatedtothissubstance were only in…     

CuFe2O4纳米粒子增敏Luminol-EDTA化学发光体系研究及应用

基于CuFe_2O_4纳米粒子能显著增强Luminol-EDTA体系的发光,首次建立了Luminol-EDTA-CuFe_2O_4 NPs化学发光新体系。紫外吸收光谱和化学发光光谱表明纳米CuFe_2O_4注入Luminol-EDTA体系后,未生成新发光物质,结合纳米CuFe_2O_4的特性,提出了CuFe_2O_4 NPs参与Luminol-EDTA体系可能的发光机理。研究发现芦丁能抑制Luminol-EDTACuFe_2O_4 NPs体系的化学发光,结合流动注射技术,将此化学发光体系应用于芦丁片中芦丁含量的测定。在优化实验条件下,芦丁浓度在2×10~(-8)~2×10~(-5) mol/L范围内芦丁浓度的对数和相对化学发光值呈线性,芦丁浓度检出限(LOD)为1.21×10~(-9) mol/L。将本方法应用于芦丁片中的芦丁含量测定,回收率为97%~102%,RSD为2.54%(c=1×10~(-7) mol/L,n=11)。     

Styrene polymerization catalyzed by nickel complexes bearing hydroxyindanone-iminate ligands

Activated by methylaluminoxane, mononuclear bis（hydroxyindanone-iminate）nickel complexes Ni[ArN=CC2H3（CH3）C6H2（R）O]2 （Ar = 2,6-i-Pr2C6H3, R=Me（1）, R=CI（2）, and R=H（3）） showed good activity for the styrene polymerization. The effect of many reaction parameters including the AI/Ni ratio, temperature, and reaction time on catalytic activities of catalytic systems and the molecular weights of the obrained polystyrene was ascertained. The highest activity of 1.34×10^5g（PS）·mol^-1（Ni）·h^-1 was obtained under the optimum reaction condition. The ^13C NMR spectra of the polymers revealed that the polymer was isotactic-rich atactic polystyrene. And the coordination mechanism was confirmed by the analyses of the polymer chain end-groups.     

分子印迹电化学发光传感器检测毒死蜱

石墨相氮化碳纳米薄片（g-C₃N₄NSs）具有优良的电化学发光（ECL）性能和良好的成膜特性.以g-C₃N₄NSs作为ECL材料,利用其良好的成膜性能将其固定在玻碳电极（GCE）上,再以毒死蜱（CPF）作模板分子,甲基丙烯酸（MAA）作功能单体,通过分子自组装制备分子印迹聚合物（MIP）.将该聚合物引入g-C₃N₄NSs修饰电极,构建了一个MIP-ECL传感器.除去模板分子的传感器能够选择性识别CPF,利用CPF对g-C₃N₄NSs ECL信号的淬灭作用实现了CPF的高灵敏、高选择性检测.传感器对CPF的线性响应范围是1.0×10^-8~1.0×10^-4mol·L^-1,检出限（LOD）是5.0 nmol·L^-1,用于蔬菜中CPF残留量检测,结果令人满意.     

尿素辅助模板法合成介孔氮掺杂CeO2及其CO2捕获应用研究

以硝酸铈为前驱物,以尿素为助剂,采用一种简单的模板法合成了介孔氮掺杂CeO₂材料.利用X射线衍射仪(XRD)、吸附-脱附仪(BET)、透射电子显微镜(TEM)和傅里叶变换红外光谱(FT-IR)等设备对合成材料进行表征.多种测试结果证明:试验得到的纳米材料具有均一的介孔结构和较高的比表面积(124.8 m²·g^-1)并掺杂了氮元素.同时,测定了介孔CeO₂材料对于CO₂的吸附性能,并研究了氮掺杂对CeO₂材料的CO₂吸附性能的影响.结果表明:相比未掺杂氮的介孔CeO₂,氮掺杂的介孔CeO₂具有更好的CO₂吸附性能和循环吸附脱附性能.