药学生芳环亲电取代反应及定位效应的教学策略

芳环亲电取代反应及定位效应是药学专业有机化学教学中的难点和重点,本文结合多年教学实践,就芳环亲电取代反应内容教学中如何以“结构-性质”为主线,以“中间体”为核心,以“电子效应”为依据,以“尼美舒利药物的合成”为案例,进行了教学过程的实践性探索,教学实践表明上述教学策略能引导学生从本质上把握芳环的亲电取代反应和定位规律,并且教学成效显著.     

苯环取代基定位效应的教学初探

芳烃亲电取代反应的定位效应很复杂,苯环上的亲电取代定位规律是经验规则,至于理论解释则尚不完善.提出在激发态时苯环上π电子成对运动、均匀分布的观点,并结合共振论和电子对互斥作用对取代基的定位效应进行较直观的定性解释.     

δ-络合物的稳定性在苯环亲电取代反应中的制约作用

根据Hammond原理,应用HMO分子轨道理论求解δ—络合物阳离子的电子密度分布,以及取代基对其稳定性的影响,从新的角度较好地解释了苯环亲电取代反应的定位效应。     

芳烃烷基化及烷基重排反应中几个问题的讨论

本文从动力学和热力学控制的观点出发，较好地解释了芳烃烷基化及烷基重排反应中的一些问题。这些问题的讨论将深化学生对芳烃亲电取代反应机理的认识。     

菲亲电取代反应活性的探讨

利用共振论、PMO法、EHMO法，对菲亲电取代反应各位点的活性进行了解释．     

五元杂环化合物的亲电取代反应

本文试图从传统电子效应及芳香过渡态正离子稳定性角度，对五元杂环化合物代表物：呋喃、吡咯、噻吩的亲电取代反应难易程度作了解释。同时，扩展了环稳定性对反应活性的影响。     

五元杂环化合物的亲点取代反应

本文试图从传统电子效应及芳香过度态正离子稳定性角度，对五元杂环化合物代表物呋喃、吡咯、噻吩的亲电取代反应难易程度作了解释。同时，扩展了环稳定性对反应活性的影响。     

~（13）CNMR谱分析苯衍生物的亲电取代反应

~（１３）ＣＮＭＲ谱分析苯衍生物的亲电取代反应柴明辉（安徽大学化学系合肥２３００３９）摘要＊用１３ＣＮＭＲ谱对单取代苯和多取代苯的衍生物的亲电取代反应进行分析，得到取代基对苯环上碳原子１３Ｃ化学位移的影响与有机定性理论中取代基对亲电取代反应的定位效应?..     

^1H—NMR化学位移与芳烃亲电取代反应

讨论了现代物理科学测试核磁共振的化学位移与芳烃亲电取代反 的关系，并用具体δ值与各类芳烃的亲电取代反应实验事实进行对照研究，得出了δ值较小的氢在亲电取代反应中易被新导入基团所取代的结论。     

浅谈苯环上亲电取代反应的定位规律在有机合成上的应用和意义

苯环上亲电取代反应的定位规律对于预测反应主要产物,确定合理的合成线路,得到较高产量和容易分离的有机化合物具有重要的指导意义。笔者通过有机合成上的应用实例对苯环上取代反应定位规律在有机合成上的重要作用和意义进行了探讨。     

有机物的化学结构对反应历程、速度及产物的影响

通过亲电加成，亲电取代和亲核加成反应讨论了有机物的化学结构对反应历程、速度及产物的影响，结果表明：有机物的官司能团上连接的推电子基使亲电类反应加速，使亲核类反应减速，而吸电子基的作用则相反；烯烃与溴、碘的加成及非共轭烯烃与氯的加成以反式为主，而共轭的芳烯烃与氯则以顺式加成为主；在亲电取代反应中，取代苯的原取代基若为推电子基，多数理到邻、对位二取代物，而原取代基为吸电子基，除卤原子外，主要得到同位二取代物。     

酚类的甲硫基化反应研究（Ⅱ）：—甲硫基取代苯酚的合成

利用酸催化条件下取代苯酚与二甲硫的亲电取代反应合成了标题化合物，并探讨了影响取代苯酚与二甲二硫醚进行甲基化反应的主要因素，使反应收率达到70％－95％。     

蒽亲电取代反应活性的探讨

本文利用共振论、PMO法、EHMO法、最高占有轨道法以及键级和自由价法,对蒽亲电取代反应各位点的活性进行了解释。     

一种类芳香性金属配合物的亲电取代反应研究

合成了一种不对称类芳香性Ｎｉ（ Ⅱ） 金属有机配合物，通过芳酰化试剂对配合物中Ｎｉ（ Ⅱ） 离子对位具有富电子性的次甲基的亲电取代反应性研究，获得了５ 个新的芳酰化金属有机配合物，并用元素分析及其它光谱分析手段进行了表征．亲电取代反应的发生说明了这类金属配合物具有类芳香性，并为改善其光、电性能提供了良好的途径．     

缺电子硝基苯的亲核取代反应

本科阶段有机化学课程教学对于芳香族化合物的化学反应性能,主要着重于其亲电取代反应,例如傅克烷基及酰基化反应。很少探讨缺电子芳香体系（例如硝基苯衍生物）的另外一个重要反应类型——亲核取代。为充分发挥化学实验教学功能,加深化学专业本科生对于芳香族化合物的亲核取代反应性能的了解,在查阅文献的基础上,结合本科实验教学的特殊要求,我们设计了一个操作简单的芳香族化合物亲核取代反应实验。     

分子结构与化学活性间定量关系的教学应用

对芳香亲电取代反应中的定位效应的教学处理,尝试着从反应速度与化学结构间的定量关系入手,引入分速度因子概念,定量表示定位基的定位效应,这样可以从定性和定量两方面讨论与理解该知识点.     

乙氧基在苯乙醚亲电取代反应的定位作用

本文从理论上研究了苯乙醚的电子结构,结果表明,苯乙醚的乙氧基在空间的位置影响苯乙醚的原子电荷分布和能量,从而影响苯乙醚的亲电取代反应。苯乙醚的O-Ph键旋转,形成不同构象之间的最大与最小体系能量值之差ΔE仅0.0094918a.u(5.9562kcal.mol-1)。当C8-O7-C1与苯环垂直时,体系能量E(90)=E(270)=-383.4660041a.u最低,为稳定的优势构象。苯乙醚中乙氧基虽然表现为吸电基,但它的作用使邻、对位碳原子的负电荷比苯环碳原子多,成为亲电取代反应中心,在邻、对位碳原子上较容易被亲电试剂进攻,乙氧基为邻、对位定位基。亲电试剂Me+与苯乙醚反应时,电子效应是影响亲电取代反应的重要因素。     

甲氧基在苯甲醚亲电取代反应的定位作用

从理论上研究了苯甲醚的电子结构,结果表明,苯甲醚的甲氧基在空间的位置影响苯甲醚的原子电荷分布和能量,从而影响苯甲醚的亲电取代反应。苯甲醚的O—Ph键旋转,形成不同构象之间的最大与最小体系能量值之差ΔE仅ΔE=0.006 31 a.u。当C1-O8—C7与苯环垂直时,体系能量[E（90）=E（270）=-344.429 48 a.u]最低,为稳定的优势构象。苯甲醚中甲氧基虽然表现为吸电基,但它的作用使邻、对位碳原子的负电荷比苯环碳原子多,成为亲电取代反应中心,在邻、对位碳原子上较容易被亲电试剂进攻,甲氧基为邻、对位定位基。亲电试剂Me＋与苯甲醚反应形成的各种碳正离子中间体的稳定性差异不大,电子效应是影响亲电取代反应的重要因素。     

应用代基当量法判断苯环上两类定位基的研究

对苯环上的亲电取代反应提出一种判断苯环上两类定位基的新方法。该方法是应用代基当量法判断两类定位基，判断结果不但准确无误，没有任何例外，而且还可把两类定位基的判断由定性提高到定量表述。     

一元取代苯邻、间、对位亲电取代反应活性的几种判据

以分子轨道理论为基础，系统介绍了π电荷密度法、定域能法和前线电子密度法等三种用于预测一元取代苯进行亲电取代反应时邻、间、对位的相对反应活性及反应产物的方法。采用自编程序分别计算了一些常见一元取代苯的丌电荷密度、定域能和前线电子密度，得到的数据与这些化合物进行亲电取代反应时的相对活性及产物分布能较好的符合。并对这三种方法间的联系和三种方法的进展进行了讨论。