树脂负载铬酸氢根氧化试剂的制备及其对醇的氧化作用

合成了负载铬酸氢根的季铵盐树脂，研究了负载铬酸氢根的季铵盐树脂作为一种氧化醇为醛的氧化剂，在不同温度、不同时间、不同溶剂和不同的树脂与醇的投料比对苯甲醇的氧化作用。在优化反应条件下，即以苯为溶剂，树脂与醇的摩尔比为3．0，反应回流12h，产物苯甲醛产率达65％。并考察了该种氧化剂对肉桂醇、环己醇、丙烯醇、丁醇的氧化效果。实验结果表明，铬酸氢根季铵盐树脂是一种氧化醇为醛或酮的有效选择性氧化剂。     

应用能斯特方程式解释醛与斐林试剂的氧化还原反应

<正> 醛具有还原性,易被氧化,而酮不易被氧化,若用强氧化剂如高锰酸钾、硝酸,不仅使醛氧化成含有同数碳原子的羧裂,也能使酮的羰基碳与α碳之间的碳键断裂,生成含碳数较少的羧酸混合物,因此利用弱氧化剂斐林试剂、托伦试剂或斑氏试剂能氧化醛而不能氧化酮给予区别。斐林试剂与脂肪醛的氧化还原反应:     

芳烃铡链氧化在有机合成中的应用进展

本文综述了近年来芳烃铡链氧化反应在精细有机合成领域的应用进展。着重讨论了用廉价、低污染、选择性氧化芳香族化合物的侧链来制备相应的醇、醛、酮和羧酸等的方法,探讨了芳烃侧链氧化反应的发展方向。     

全氟丁基取代醇,酮和烯烃的制备

全氟丁基锂与醛，酮，酰氯和酯反应全氟丁基取代醇和酮。在超声作用下，全氟丁工碘与镁作用后也可与醛或酮反应。从全氟丁基取代叔醇的脱水和全氟丁基取代中醇的乙酸酯热解后得到全氟丁基取代烯烃。     

树脂负载铬酸氢根氧化试剂的制备及其对醇的氧化作用

合成了负载铬酸氢根的季铵盐树脂 ,研究了负载铬酸氢根的季铵盐树脂作为一种氧化醇为醛的氧化剂 ,在不同温度、不同时间、不同溶剂和不同的树脂与醇的投料比对苯甲醇的氧化作用 .在优化反应条件下 ,即以苯为溶剂 ,树脂与醇的摩尔比为 3.0 ,反应回流 12h ,产物苯甲醛产率达6 5 % .并考察了该种氧化剂对肉桂醇、环己醇、丙烯醇、丁醇的氧化效果 .实验结果表明 ,铬酸氢根季铵盐树脂是一种氧化醇为醛或酮的有效选择性氧化剂 .     

土伦试剂与环酮反应的研究(Ⅰ)

土伦氏(Tollens)于1882年发现了银氨络离子能把醛氧化成羧酸,而银离子本身被还原成金属银沉积于洁净的器壁上.故此反应名之曰“银镜反应”。它被认为是区别醛和酮的一个重要反应.氧化醛的银氨络离子称为土伦试剂.土伦试验的函义是说只有醛才与土伦试剂起银镜反应,而酮则不行.这一论点已沿用了一个多世纪.迄今仍为     

N，N—1，3—二溴—5，5—二甲基乙丙酰脲对醇及α一羟基酯的氧化作用

报道了N，N－1，3－二溴－5，5－二甲基乙丙酰脲对羟基的氧化作用，结果表明N，N－1，3－二溴－5，5－二甲基乙丙酰脲对醇及仲醇生成相应的醛或酮；氧化α一羟基酸生成少一个碳醛或酮；而氧化α－羟基酯则生成相应的酮酯，当含有β－H时，氧化的同时发生溴代，一步生成溴代酮酯，该氧化剂性能优良，反应温和，产率明显同于NBS，如氧化溴化乳酸生成重要的医药、农药中间体α－溴代的丙酮酸酯，产率高达83％。     

盐酸三甲胺三氧化铬在二氯甲烷中对醇的氧化

本文报道了盐酸三甲胺三氧化铬在二氯甲烷中对醇的氧化结果。结果表明:盐酸三甲胺三氧化铬可以顺利地将伯醇,仲醇氧化成相应的醛和酮,不再进一步氧化,并且不影响分子内的双键。     

钨硅酸催化合成缩醛(酮)

研究了以钨硅酸为催化剂,由醛(酮)与醇直接反应制缩醛(酮),适宜的反应条件为:醛(酮)与醇的物质的量比为1:2.5(mol/mol),每摩尔醛(酮)用催化剂0.5g,以环己烷为带水剂,后处理简单,无“三废”污染。     

DMF-NO_2对肟的选择性氧化裂解

本文用新型氧化剂ＤＭＦ－ＮＯ２对肟进行了选择性氧化研究．结果表明：在较温和的条件下，醛肟、酮肟可被氧化裂解生成相应的醛或酮，反应具有一定的选择性．     

邻羟基化合物被高碘酸或四乙酸铅氧化产物的推断

分析了高碘酸和四乙酸铅对邻二醇氧化反应的机理;根据已有的反应结果,总结出用高碘酸和四乙酸铅对邻羟基化合物,特别是对于α-羟基醛、α-羟基酮、α-羟基酸、β-羟基胺等多种邻位含羟基结构的化合物进行氧化时所得产物的书写规律,并将这一规律应用于有关反应.     

邻羟基化合物被高碘酸或四乙酸铅氧化产物的推断

分析了高碘酸和四乙酸铅对邻二醇氧化反应的机理;根据已有的反应结果,总结出用高碘酸和四乙酸铅对邻羟基化合物,特别是对于α-羟基醛、α-羟基酮、α-羟基酸、β-羟基胺等多种邻位含羟基结构的化合物进行氧化时所得产物的书写规律,并将这一规律应用于有关反应.     

Grignard试剂在有机合成中的运用

格氏试剂在有机合成中的运用非常广泛。它能与含活泼氢的化合物反应生成烃；与醛、酮反应生成醇；与羧酸衍物反应生成酮。因此，有关格氏反应的研究及应用对化工生产工艺的改革和发展有较重要意义。     

固体聚合物电解质在(牻)牛儿醇电化学氧化中的应用

利用固体聚合物电解质（ＳＰＥ）复合电极，将Ｌｏｎｇ牛儿醇选择氧化为Ｌｏｎｇ牛儿醛。为了提高反应的选择性。可将ＭｎＯ２沉积于Ｎａｆｉｏｎ电极上，Ｎａｆｉｏｎ电极上生成的ＭｎＯ２将Ｌｏｎｇ牛儿醇氧化为Ｌｏｎｇ牛儿醛，该反应电流效率较高。     

欧洲玉米螟性信息素的合成

10—十—烯醇—1经酯化、溴化氢的自由基加成、氧化吡啶氧化合成了长链醛:11—十—醛—1—醇醋酸酯。此醛经Witting反应合成了顺式占优的11—十—四碳烯—1—醇醋酸酯,为欧洲玉米螟性信息素的合成提供了新的途径。     

功能化树脂催化的分子氧对醇的选择性氧化

有机小分子催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)催化醇的选择氧化反应是一种温和条件下的绿色催化反应.以氯甲基化二苯乙烯/聚苯乙烯树脂固载化PS-TEMPO和丙烯酸弱碱性凝胶树脂Amberlite 53功能化的亚硝酰基Amberlite-NO2作为催化体系,分子氧为氧化剂,对小分子醇的选择性氧化反应进行研究.实验表明苄醇在上述体系下选择性氧化为相应的醛和酮取得非常好的产率,并且催化剂经5次循环使用后仍能保持催化活性,但非苄醇类化合物在此体系下反应条件尚需进一步优化.     

环已酮甲醛树脂的改性研究

研究了环乙酮甲醛树脂与邻苯二甲酸酐、乙二胺、甲基丙烯酸酯、氧化聚内烯、表氧醇等的改性反应，同时测定了改性酮醛树脂的软化点、羟值、ＩＲ以及在各种溶剂中的溶解性，并将改性树脂涂覆于金属表面成膜后，在不同介质中试验其膜的性能。     

固体聚合物电解质在牛儿醇电化学氧化中的应用

利用固体聚合物电解质 ( SPE)复合电极 ,将牛儿醇选择氧化为牛儿醛 .为了提高反应的选择性 ,可将 Mn O2 沉积于 Nafion电极上 ,Nafion电极上生成的 Mn O2 将牛儿醇氧化为牛儿醛 ,该反应电流效率较高 .     

双醛纳米晶纤维素的制备及其表征

阔叶木溶解浆经酸水解制备纳米晶纤维素(NCC),采用高碘酸钠法对NCC进行氧化制备双醛NCC,探讨了高碘酸钠使用量、p H、反应温度和反应时间对双醛NCC醛基含量的影响.结果表明,适宜的氧化反应条件为:高碘酸钠与NCC质量比为2、p H 3、反应温度40,℃、反应时间4,h,此时双醛NCC醛基含量为73%,.FTIR、XRD、AFM和聚合度检测表明:双醛NCC已经生成;溶解浆纤维素水解成NCC后的结晶度以及NCC氧化成双醛NCC后的结晶度都发生了变化;NCC呈梭形棒状结构,NCC氧化后粒径变小;聚合度在纤维素水解成NCC后大幅降低,经过高碘酸钠氧化,聚合度进一步下降.     

硫酸氢钠催化合成缩醛（酮）

以硫酸氢钠作催化剂,由苯甲醛、环己酮、乙酰乙酸乙酯与乙二醇缩合生成3种缩醛（酮）,系统地研究了醛（酮）与醇物质的量比、催化剂用量、反应时间等诸因素对产品收率的影响。研究得出最佳反应条件是：乙二醇与醛（酮）的物质的量比为1．5：1,催化剂用量占反应物总量的1％,反应时间为1．5h,在此反应条件下,缩醛（酮）的收率达66．3％～84．4％。