气溶胶中多环芳烃的光降解研究

以大容量空气总悬浮微粒采样器采集了大气气溶胶样品,以石英滤膜为载体,研究了气溶胶中的多环芳烃在２５３．７ｎｍ紫外光照下的光降解规律。结果表明,气溶胶中的多环芳烃在紫外光照下发生迅速的降解,其光降解反应为１级反应,光降解速率常数与其极谱氧化半波电位及化合物结构有关。     

兰州市大气飘尘中可溶有机质的生物标志物及其来源

根据兰州市区，郊区大气漂尘及汽车尾气，烟尘样品中可溶有机质中同系物和分了标志物的环境地球化学特征，探讨了大气漂 有机质的来源。分析结果表明，所有样品都含脂芳烃，包括正烷烃，甾烷和藿烷，以及芳香烃。     

大气气溶胶中多环芳烃的分析

本文对国内外近年来关于大气气溶胶中多环芳烃的样品的采集、提取、分离及分析方法作了较为系统的介绍和比较，对各种方法的适用性作了评述。     

大气颗粒物高时间分辨采样和定量测量技术

实现对大气颗粒物化学组分高时间分辨的定量测量是研究大气化学变化的关键.现报道了我们自行研制的高时间分辨的气溶胶微量采样器,可对不同粒径范围的大气颗粒物进行每1～6h的采样.并将电喷雾解析电离质谱(DESI-MS)技术应用于所采样品的化学成分分析.以大气气溶胶中的草酸分析为例,运用自制采样器进行了小时分辨的连续采样,在优化DESI-MS实验条件后,应用含1%氨水甲醇溶液作为喷雾溶剂,不需要对环境样品预处理或分离的前提下对气溶胶中的草酸进行了定量分析,得到了小时分辨的大气气溶胶PM2.5中草酸浓度的日变化.研究表明,高时间分辨气溶胶微量采样器与DESI-MS相结合可应用于大气气溶胶化学组分的快速定量分析,有助于研究特定化学组分的昼夜变化规律.     

烃族组成对柴油储存安定性影响研究

针对柴油储存过程中质量衰变问题，利用典型柴油样品，开展烃化合物对中国成品柴油储存安定性影响规律研究。烃组成分析测定结果表明，柴油中总芳烃和链烷烃之间存在很强的相关性（相关系数为0.90）。综合采用相关分析、逐步线性回归等方法，建立了安定性指标与烃组成的关联模型，拟合验证表明模型可靠，可以直接用于柴油储存安定性预测；研究确定了柴油储存安定性的主要影响物质，按照对储存安定性指标影响的严重程度将烃类物质分为三个等级，其中苊烯和三环芳烃对柴油质量衰变影响最大，链烷烃对十六烷值和热值影响最大。     

大气颗粒物滤膜样品的消解方法优化

针对大气颗粒物滤膜样品现有的消解方法中存在的不足,就空白滤膜样品,对其消解条件(消解用酸的质量分数、样品浸泡时间、消解加热时间)进行了优化研究,选择了砷(As)、钡(Ba)、镉(Cd)、锰(Mn)、铅(Pb)等金属元素进行了详细探讨,建立了一种操作简便、准确、能同时测定多种金属元素的消解方法,并将该方法与电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)相结合,对TSP滤膜样品中的相关金属元素进行了分析测定,与国家标准方法进行了比对,结果令人满意.     

原油与柴油泄露影响海洋飞沫气溶胶中重金属与多环芳烃分布的实验室模拟研究

海洋泄漏原油中的重金属和多环芳烃等污染物会因为破碎波进入到海洋飞沫气溶胶中,造成更大范围的环境生态风险,而目前其具体机制和影响因素尚未充分探究。本研究以从长庆油田、新疆油田和渤海油田采集的原油以及中国石化的成品油为研究对象,设计了一套模拟产生海洋飞沫气溶胶的实验室装置,模拟了海洋表面浪花裹挟原油后再释放到大气的过程,并进行海洋飞沫气溶胶的粒径分布、多环芳烃和重金属的浓度及富集因子(EF)分析。研究发现,轻质油中的部分低分子量多环芳烃更易于从覆油海面迁移到海洋飞沫气溶胶中并发生富集(EF≥10);尽管油品本底值中的重金属浓度很低,但无论是柴油泄漏还是原油泄漏,重金属均会富集到在海洋飞沫气溶胶中,且浓度水平与多环芳烃相差较小,在300～1 800μg/m³;油膜厚度对海洋飞沫气溶胶中的重金属有十分显著的影响,随着油膜厚度的降低,海洋飞沫气溶胶中的重金属呈现“减少-增多-减少”的变化趋势。     

厦门市大气中机动车尾气的烃类污染特征

通过厦门市仙岳隧道实验建立了厦门市机动车尾气源饱和烃(正构烷烃、甾萜类化合物等)及多环芳烃等主要烃类污染物的特征排放谱,得出厦门市隧道尾气PM10中PAHs的苯并[a]芘等效毒性(BEQ)(3.99)约为厦门城市大气的2.5倍,对人体健康威胁更大.同时估算出汽油车和柴油车对厦门大气机动车尾气排放PAH s的贡献率分别约为70%和30%.     

兰州市大气降尘中多环芳烃的研究

为了解兰州市大气降尘中16种优控多环芳烃的来源及存在的健康风险,采集兰州市大气降尘样品,对降尘中多环芳烃进行了因子分析,判断了降尘中多环芳烃的来源,并对大气降尘中的多环芳烃进行了风险分析。结果表明兰州市大气降尘中16种优控多环芳烃的总量为28.9mg/kg,其主要组分为苊和苊烯,二者占多环芳烃总量59.6%,7种致癌芳烃占多环芳烃总量的26.9%。因子分析的结果认为尾气排放和化石燃料的燃烧是兰州市大气降尘中多环芳烃的主要来源。兰州市大气降尘中PAHs的毒性当量浓度TEQBaP为2.57mg/kg,其主要贡献者为环数更高、毒性更大的5环苯并[a]芘,占TEQBaP的82.1%。     

重油加工产品加氢改质催化剂及反应工程基础研究

该报告借助高分辨透射电镜、扩展X射线吸收精细结构(EXAFS)、X射线光电子能谱(XPS)和激光拉曼光谱等先进表征手段,深入研究汽柴油加氢改质催化剂活性相组成、结构、形貌与其加氢性能的关系,阐明载体性质、制备方法和活化过程对催化剂中活性相形成的影响规律,发展降低杂原子脱除苛刻度的新型催化材料和制备方法,研制系列汽、柴油加氢改质催化剂。以大幅增加汽油产品中的异构烷烃含量(提高汽油辛烷值)和适度增加芳烃含量(提高汽油辛烷值)、降低柴油产品中的芳烃含量(提高十六烷值)和增加异构烷烃含量(降低柴油凝点)为目标,研制了将汽油中的烯烃和柴油中的直链烷烃定向转化为异构烷烃、饱和柴油中芳烃的催化材料,发展其改性方法,开发出具有超深度脱硫、脱氮和芳烃加氢选择性开环和实现石油烃类定向转化的系列催化剂。研究了汽柴油中含硫、含氮化合物与烯烃、芳烃在催化剂活性位上的竞争吸附-反应机理,辅之以加氢改质反应的热力学研究,建立了汽柴油加氢改质过程中杂原子化合物和烃类化合物的化学反应网络和动力学模型,并借以分析反应工艺配置、催化剂级配方式以及操作条件对汽、柴油加氢改质过程的影响,确定适合加氢改质目标的工艺流程配置和催化剂级配方式。采用冷模试验与热模实验相结合的方式,系统考察催化剂尺寸、几何构型、装填方式和反应器构型、级联方式对汽柴油加氢改质过程操作性能的影响,建立加氢改质工艺和反应器的设计放大方法。     

硝基多环芳烃光解作用研究进展

硝基多环芳烃(nitro-polycyclic aromatic hydrocarbon,NPAHs)是一类具有直接致突变和致癌活性的痕量有机污染物。综述了环境中NPAHs的来源、结构和性质,并重点阐述了在模拟大气气溶胶的有机溶剂和固体颗粒表面,以及溶液中NPAHs的光解行为,指出其光解作用的环境意义。     

Mixed aromatic-aliphatic organic nanoparticles as carriers of unidentified infrared emission features

Unidentified infrared emission bands at wavelengths of 3-20 micrometres are widely observed in a range of environments in our Galaxy and in others. Some features have been identified as the stretching and bending modes of aromatic compounds, and are commonly attributed to polycyclic aromatic hydrocarbon molecules. The central argument supporting this attribution is that single-photon excitation of the molecule can account for the unidentified infrared emission features observed in 'cirrus' clouds in the diffuse interstellar medium. Of the more than 160 molecules identified in the circumstellar and interstellar environments, however, not one is a polycyclic aromatic hydrocarbon molecule. The detections of discrete and broad aliphatic spectral features suggest that the carrier of the unidentified infrared emission features cannot be a pure aromatic compound. Here we report an analysis of archival spectroscopic observations and demonstrate that the data are most consistent with the carriers being amorphous organic solids with a mixed aromatic-aliphatic structure. This structure is similar to that of the organic materials found in meteorites, as would be expected if the Solar System had inherited these organic materials from interstellar sources.     

用Ames试验检测某铝厂电解车间粉尘有机提取物及其组分的诱变活性

应用化学分离与Ａｍｅｓ试验相结合的方法,研究了某铝厂电解车间粉尘有机提取物及其５个组分的诱变活性．结果表明,某铝厂电解车间粉尘有机提取物具有较强的诱变活性．５个组分中,其中的３个组分有机酸、多环芳烃、极性化合物在铝厂电解车间粉尘有机提取物的诱变活性中起重要作用;另外２个组分有机碱和脂肪烃没有诱变活性．铝厂应采取消烟除尘措施,控制致癌、致突变物的污染,保护环境及人类健康     

根据分子结构信息计算芳烃折光指数的方法

根据分子结构的特点,用染色矩阵和距离矩阵表征分子中基团的特性和连接性,通过对芳烃的折光指数与分子结构进行关联,发展一种直接根据分子结构信息计算有机化合物芳烃折光指数的方法。对烷基苯、烷基萘和烷基联苯的计算结果表明,折光指数的计算值接近实验值,平均误差０．４９７％。     

重庆城口黑色岩系中铂矿的分子古生物学特征研究

重庆城口铂矿产于秦岭地槽与扬子准地台接合部位的城巴深断裂两侧的断块或岩体蚀变破碎带中,含矿层为上震旦统一下寒武统黑色岩系.通过对城口铂矿进行实地考察,发现含矿层有机质含量偏高,并且碳质与矿体伴生,预示着生物或有机质在城口铂矿的形成过程中起着重要的作用.测试出氯仿沥青族组成中总烃(饱和烃 芳烃)不占优势,重组分(非烃 沥青质)丰度较高,说明有机质成熟度较低.运用分子古生物学的基本理论和分析方法,论证了与铂矿化有关的有机质的生物母源为菌藻类微生物;另外,Pr/Ph比值小于1反映了其成矿环境为还原环境.     

我国第三系咸化湖相有机质组成及环境意义

针对中国新生代第三系广泛分布的咸化湖相盆地的成因及地球化学环境意义 ,比较系统地分析了中国新生界咸化湖相地层生油岩及原油中饱和烃、芳香烃等化合物的地球化学特征 .分析结果表明 :咸化湖地层中有机质的地球化学 (生物标志物组合 )特征 ,既不同于淡水湖相地层中的有机质 ,又与海相地层中的有机质存在明显的差别 .进一步讨论了造成这一现象的地球化学成因及其环境地球化学意义 ,并对其中部分生物标志物及稳定碳同位素组成特征的指相意义作了探讨 .通过生物标志物的组合特征和环境地球化学意义分析 ,初步认为中国新生代第三系咸化湖盆咸化湖泊的形成与海浸作用没有直接的联系 .     

系列芳香烃在土壤中洗脱规律的分子动力学模拟

以十六烷基间二甲苯磺酸钠为表面活性剂, 分别以苯、 萘、 菲、 芘为芳香烃相, 采用全原子分子动力学模拟方法, 研究芳香烃相改变对芳香烃/水界面性质的影响, 并分析界面厚度、 界面生成能、 界面张力、 表面活性剂分子与芳香烃分子间的径向分布函数和配位数以及芳香烃相与水相的扩散系数. 结果表明: 当芳香烃相为菲时, 界面厚度、 界面生成能和配位数最大； 界面张力及芳香烃相与水相的扩散系数最小, 具有较好的增溶和相容性, 但洗脱速率最慢.     

Using kerogen FTIR parameters for determination of organic facies

FTlR spectrum data can not only be used to indicate kerogen type end maturity, but also to determine organic facies of source rock. Aliphatic chain structure indices (ACSI) and an aromatic structure index (ASI) are introduced to divide sedimentary organic facies of different source rocks into three types: swamp, swamp-lacustrine and lacustrine facies. The indices also reveal the fine difference of the organic matters, such as kerogen types, petroleum potential and nature of hydrocarbon products.     

多次静态气提／顶空气相色谱测定分配常数

本文研究了在多次气液平衡体系中,平衡次数或萃取气体积与挥发性组分在气相中的浓度间的线性关系。通过多次静态气提萃取,结合顶空GC方法,用动态气提和静态气提公式,分别测算了几种挥发性芳烃在气水两相间的分配常数,并讨论了两法的一致性与区别。同时定量考察了温度、电导率等对分配常数的影响,给出了两点式计算公式。     

手性2,4-二羟甲基吡咯衍生物的不对称合成

在碱Na2CO3或CH3ONa存在下，芳香醛或脂肪醛与芳香取代的甘氨酸甲酯反应，生成Schiff碱，Schiff碱在有机强碱DBU和金属离子作用下，生成1，3－偶极试剂，并与手性丙烯酸薄荷醇酯原位发生不对称1，3－偶极环加成反应，得手性2，4－二醋基四氢吡咯衍生物；然后，在无水THF中用氢化铝锂还原，得纯的手性2，4－二羟甲基四氢吡咯衍生物，所有二酯基，二羟甲基四氢吡啶衍生物的结构都经过红外光谱，核磁共振，质谱鉴定。