聚噻吩并[3,4-c]呋喃的电子结构及导电性研究

采用密度泛函(DFT)B3LYP方法优化了聚噻吩并[3,4-c]呋喃的单体和低聚物的电子结构,聚合物采用PBC方法和LSDA方法计算了性质特征,全部的优化都采用6-31G*基组计算.找出了单体、低聚体和聚合物电子结构的关系,并对其能带结构与态密度进行了分析与探讨.研究表明,并环分子的导电性能比单环分子更好.其能隙仅有0.19 eV,可以作为潜在的导电聚合物材料.     

苯乙烯基噻吩D-π-A分子的二阶非线性光学性质的理论研究

以量子化学半经验AMl方法在优化几何结构的基础上，采用INDO/SOS方法，对几种三氰乙烯基为拉电子基团、苯乙烯基噻吩为共轭桥D—π—A型分子电子结构、光谱和非线性光学系数进行了计算，结果表明，噻吩环可以极大地提高分子的二阶非线性光学系数，同时探讨了分子电子结构对电子光谱及非线性光学性质影响的微观本质。     

萘的六氮取代衍生物电子结构和非线性光学性质

在量子化学半经验PM3方法优化几何结构的基础上，采用FF／PM3方法，讨论了萘的六氮取代物及其对位被推、拉电子基团取代衍生物电子结构和非线性光学性质的变化．用NDDO方法计算体系的电子光谱，探讨了分子电子结构对电子光谱及非线性光学性质影响的微观本质．     

钴多吡啶配合物[Co（phen）3]3+和[Co（bpy）3]3+电子吸收光谱的理论研究

采用密度泛函理论,在B3LYP/LanL2DZ水平上,在真空和溶液中对两个钴多吡啶配合物的几何结构进行了优化.结果表明在溶液中优化的几何结构和实验结果吻合较好.以在溶液中优化的几何结构为基础,用含时密度泛函(TDDFT)方法计算配合物的电子吸收光谱,并模拟配合物的电子吸收光谱图.模拟结果和实验结果吻合较好,说明溶剂效应对带有较多正电荷的钴(III)多吡啶配合物的电子吸收光谱影响较大,同时对实验测得的强的吸收带进行了详细解释.     

分子器件电输运性能的比较研究

从第一性原理出发,在几何结构优化的基础上,用弹性散射格林函数的方法对萘分子器件的电子结构及其电学性质进行了计算。计算结果表明,选择不同的官能团与分子结合组成不同的分子构型,会引起分子器件电子输运谱的很大变化,同时也对分子电流和电导等电输运性质产生明显的影响。     

MgHn+(n=0,1)分子及分子离子的结构与性质研究

使用高水平从头算CCSD(T)方法和aug-cc-pVTZ基函数分别对MgH分子和MgH 分子离子进行几何优化计算,得到基态电子状态分别为X2Σ和X1Σ,基态势能函数可用Murrell-Sorbie函数表达,并计算得到相应的力常数与光谱数据以及MgH分子的垂直电离势.     

SeF_x(x=1,2,3,4,5,6)微观结构及其性质

为了搞清氟与硒相互拮抗作用的微观机理,了解SeFx(x=1,2,3,4,5,6)分子体系微观结构和相关性质的基本信息是必要的.采用6-311++G**基组、B3LYP方法对SeFx(x=1,2,3,4,5,6)分子体系进行了结构优化和频率计算,得到SeFx(x=1,2,3,4,5,6)分子体系的平衡几何结构Re、电子状态、谐振频率、偶极矩、离解能De、原子化能以及在298.15 K时的热力学函数.理论计算值与相关文献值吻合较好,说明用B3LYP/6-311++G**方法计算SeFx(x=1,2,3,4,5,6)分子体系微观结构、性质是可行的.     

二咪唑二甲酸合锌及其水合物电子光谱性质的含时密度泛函理论研究

采用密度泛函理论( DFT B3LYP)方法,对配合物ZnL2及其两种水合物基态结构进行优化,得到了稳定的几何结构.在此基础上,对分子的电荷布局进行了分析,并对分子的红外光谱进行了计算,得到了分子的光谱数据.在优化得到的稳定构型基础上,采用含时密度泛函理论(TD-DFT/B3LYP)及6-311++G**基组计算电子光谱.结果表明,电子在基态与激发态间的跃迁,主要是在配体4,5-咪唑二甲酸(L)与中心金属之间的电荷转移.电子从中心金属Zn转移至含N和O的4,5-咪唑二甲酸配体上.通过计算配合物ZnL2的电子亲和能,预测该类配合物是优良的电子传输材料.     

一类手性双卟啉的前线分子轨道和电子光谱研究

采用半经验量子化学方法AM1对所设计的一系列联萘桥联手性双卟啉分子的几何结构进行优化.运用ZINDO/S方法计算得到分子的前线分子轨道和电子光谱.结果发现,手性双卟啉不但电荷转移跃迁表现出多维性,而且联萘和卟啉两个共轭体系之间也出现了电荷转移特征.富电子杂环的引入不但可以增强给体的给电子能力,还可以使最大吸收波长λmax蓝移.     

抗癌药7-氯-4-喹啉醇氮氧化物分子结构和UV电子光谱的理论研究

用MINDO/3方法确定了7-氯-4-喹啉醇氮氧化物的分子几何构型,进行了INDO/1+Cl计算,所得计算光谱数据与实验光谱数据吻合,并通过与7-氯-4-喹啉醇分子的比较,分析讨论了其分子的电子结构和UV电子跃迁机理。     

Al66Fe9Ti25合金解理能的经验电子理论分析

用经验电子理论计算了Ｌ１２结构Ａｌ６６Ｆｅ９Ｔｉ２５合金的键结构、键能和主要解理面的解理能．结果表明，解理能低是室温脆性解理的主要原因之一．提出了韧化Ｌ１２型Ａｌ３Ｔｉ金属间化合物的可能途径．     

气态三氧化硫的分子结构探讨

三氧化硫是最常见的无机化合物之一,气态三氧化硫,分子式为SO3,其空间构型为平面正三角形,属D3h对称群,这与用价层电子对互斥理论（VSEPR）所预测的结论是一致的。但现有文献上运用现代价键理论和分子轨道理论对气态三氧化硫分子结构的各种解释,都存在诸多缺陷和不足。本文尝试运用现代价键理论和分子轨道理论对气态三氧化硫的分子结构进行初步的探讨,进而提出一种较为简单易懂的关于气态三氧化硫分子结构的解释。     

氟利昂F-22在外电场下的物理特性

利用密度泛函理论,在LSDA/6-31G+(d,p)基组水平上,研究外电场作用下CHF₂Cl分子的总能量、前线轨道、能隙、势能面和激发态等的变化情况.结果表明,y轴正向电场的增大引起分子的总能量减小、C-Cl键键长增大、电偶极矩增大、能隙减小、势能下降,电场大时分子更容易被激发,但电场增大后分子激发能减小;在外电场作用下,分子的紫外可见光谱发生红移.     

Hardness estimation for covalent crystals using empirical electron theory

Covalent electrons substantially determine the intrinsic hardness of inorganic crystals. A hardness model is presented on the basis of the Empirical Electron Theory generated from Pauling’s covalent bond length equation and the bond length difference method. The calculated hardness values of inorganic crystals are in good agreement with experimental and other theoretical values. Covalent bond energy with polarity correction can be used as an intrinsic indicator linking microscopic electronic structure to macroscopic hardness. A simple mathematical processing of bond energy is performed to extend the model to multi-bonding or multi-component systems. It is also found that spatial distribution of covalent bonds has a great influence on the hardness of inorganic crystals.     

Al-Cu-Mg合金时效初期的价电子结构分析

运用固体与分子经验电子理论(EET),计算了A l-Cu-Mg合金时效初期的偏聚晶胞及其GPB区的价电子结构,并从价电子结构层次分析了A l-Cu-Mg合金时效初期的各种晶胞对合金性能的影响.结果表明:在含有Cu和Mg的偏聚晶胞中,GPB区具有较强的共价键络,能够提高合金的整体强度;在含有空位的偏聚晶胞中,Mg原子的杂阶能级偏低,该晶胞易成为后续析出相的形核胚芽.     

原子簇Co2MnB2的稳定结构及成键性质

利用密度泛函理论方法,在B3LYP/Lan12dz水平下,以三角双锥型、四方锥型和平面五边形对原子簇Co2MnB2进行构造,对所构造出的十余种可能构型分别在二、四重态下进行全参数优化计算和频率验证,最后二重态获得四种稳定构型,四重态只有一种稳定构型.对这些稳定构型的几何结构、能量和成键性质进行分析.结果表明：原子簇Co2MnB2的稳定构型均为立体构型.其中,以Mn和双B原子为构型三角平面、双Co原子占据两锥位置的三角双锥构型1（2）最为稳定.金属-类金属键是构型稳定性的主要贡献者.构型随着B-B键长的减小、键级的增大,其稳定性越好;类金属B原子对各构型的稳定性有着极大的辅助调节作用.     

镍修饰二氧化钛（100）表面的电子结构

采用基于密度泛函理论的平面波赝势方法计算了锐钛矿（100）表面及镍修饰的电子结构.首先对（100）清洁表面及镍修饰表面模型进行结构优化,然后计算了电子结构及吸附能.分析结果表明：表面原子有较明显的驰豫和键型变异;表面的电子结构与体相基本相同,没有出现表面态;（100）表面价带主要由O2p、Ti3d组成,导带主要由Ti3d组成.镍与表面氧原子之间存在较强的化学吸附;镍修饰后,形成了Schottky能垒,在禁带中出现了杂质能级.     

丙烯酸的量子拓扑研究

用RHF自洽场从头计算在STO-3G基组水平上优化了顺式和反式丙烯酸的平衡构型.在此基础上对其进行了拓扑分析研究,发现顺式丙烯酸的平衡构型是一环状结构,H(5)和H(7)之间有弱键相连.但H(5)和H(7)之间键的键鞍点靠近环鞍点,说明它是一不稳定构型,H(5)-H (7)键有断裂的趋势.这也能说明反式结构比顺式更稳定.     

水杨醛甘氨酸Schiff碱的从头算构象研究

运用从头算HF方法对水杨醛甘氨酸Schiff碱的构象进行了理论研究.结果表明,C=N键与苯环的共轭以及分子内弱相互作用是分子能量降低的2个重要结构因素.在各存在形态的所有最稳定构象中c=N键均与苯环共轭,均至少存在1条H14的弱氢键.酸式结构最稳定构象羧基上羟基氢H22背离大共轭平面;酸根形态的稳定构象羧基与苯环共面形成平面分子,且存在2条氢键;钾盐酚式最稳定构象羧基螯合成键,而醌式最稳定构象为平面分子,羧基单齿成键,且存在H14的2条弱氢键.由于具有很大的能量优势,水杨醛甘氨酸Schiff碱在水中的主要存在形态为酸式,该结论与其水溶液的实验研究结果一致.     

自旋多重度对铬分子结构的影响(英文)

用Gaussian 03中两种不同的杂化密度泛函方法分别优化了铬分子在多种自旋多重度下的分子结构,并计算了相应分子结构的总能量、平衡键长和谐振频率,确定了铬分子的基态结构。考虑自旋多重度后,铬分子的基态结构为11重态。计算结果表明自旋极化存在于铬分子当中,自旋多重度对铬分子结构的影响非常明显,特别是谐振频率。自然成键轨道分析表明有10个自旋平行电子存在于铬分子并占据3d轨道,这与铬分子的基态为11重态相一致。