第三组元(Al、Cu)添加对Fe_(83)Ga_(17)合金相结构和磁致伸缩性能的影响

通过非平衡凝固方式制备Fe83Ga17-xMx(x=0、1、2、3;M=Al、Cu)合金,并对合金的相组成及其磁致伸缩性能进行研究.结果表明:合金保持A2(bcc-Fe(Ga))相结构,Al、Cu均固溶于Fe-Ga合金,添加的Al优先存在于Ga-Ga团簇当中,并与Fe形成bcc结构的Fe-Al固溶体;随着添加量的增大,Cu从基体中析出,并在晶界处富集.Al和Cu均对Fe83Ga17合金磁致伸缩性能产生抑制作用,Cu的抑制作用要小于Al.对于Fe83Ga17-xAlx合金,当x=2时,饱和磁致伸缩值达到最大;添加Cu的试样中,当x=2、3时,饱和磁致伸缩值均达到最大.     

替代元素对ZrMn2合金及其氢化物电子结构的影晌

采用基于密度泛函的赝势平面波方法,计算Zr4Mn6M2(M=Al,Co,Fe,Mn,V)及其氢化物的电子结构,并分析了成键特性。结果表明,Zr4Mn6M2(M=Al,Co,Fe,Mn,V)中晶胞参数值(a、c值),及其相应氢化物的稳定性都随替代元素M的3d轨道电荷占据数的增加而减小。加Co后Zr4Mn6Co2H12中H分别与Co,Mn的相互作用增强,成键更加稳定,可延长合金的循环寿命,并使平台氢压更趋平坦。加V可使合金氢化物中Mn(2)-H间相互作用减弱,因而加V可以减小吸放氢滞后效应,并有效降低平台氢压。     

Fe(SPh)_4~(-2)中谱线结构的Jahn-Teller效应和零场分裂参量

Fe(SPh)4-2是一种局域近三角对称的八面体,Fe2 为中心离子.利用不可约张量理论,建立了3d4/3d6离子三角对称(C3*v)的完全能量矩阵.利用EPR理论获得零场分裂的理论公式,通过对角化完全能量矩阵的方法,计算了基态能级分裂与零场分裂参量(D,F-α),理论结果与实验一致.同时,该物质的光谱结构存在Jahn-Teller效应.     

H6M4(N2H2)3(M=Al,Ga)簇合物的结构、红外光谱和热力学性质研究

采用自洽场方法(HF)和密度泛函(DFT)的B3LYP方法，在6-31G^*水平下，研究了H6M4(N2H2)3(a—M＝Al，b—M＝Ga)簇合物的几何构型、电子结构、红外光谱及热力学性质．结果表明：N—N键比肼中N—N键长，有进一步裂解的趋势．振动频率计算表明：铝、镓的肼簇合物为基态稳定结构．     

室温离子液体EMIGaCl4和GaCl3混合物体积性质的研究

用GaCl3和EMIC混合制成室温离子液体EMIGaCl4,测定了它的Raman光谱,利用基集6—31G^*的Harfree—Fock量子化学从头算估算了GaCl4^-,Ga2Cl7^-,GaCl3的结构、键长、Raman频率和能量,并用密度法测定了不同温度下以室温离子液体EMIGaCl4为溶剂GaCl3的表观摩尔体积和热膨胀系数,讨论了离子间相互作用,指出了在GaCl3／EMIC体系中,当GaCl3过量时,可能发生GaCl3 GaCl4^-—Ga2Cl7^-反应．Raman光谱和量子化学从头算也进一步证实了这个看法。     

CuAl6(PO4)4(OH)8·4H2O晶体光谱和电子顺磁共振谱的理论研究

我们建立了3d9离子在斜方对称中的完全能量矩阵和高阶微扰公式 (基态为|dx2-y2〉), 依赖对角化此完全能量矩阵和用微扰公式二种方法, 计算了Cu2+离子在CuAl6(PO4)4(OH)8·4H2O晶体中的光谱和电子顺磁共振谱. 计算结果显示这二种方法的计算值均与实验值一致. 表明它们都可用于解释3d9离子在斜方结构中的光谱和电子顺磁共振谱.     

H6M4(N2H2)3(M=Al,Ga)簇合物的结构、红外光谱和热力学性质研究

采用自洽场方法(HF)和密度泛函(DFT)的B3LYP方法,在6-31G*水平下,研究了H6M4(N2H2)3(a-M=Al,b-M=Ga) 簇合物的几何构型、电子结构、红外光谱及热力学性质.结果表明N-N键比肼中N-N键长,有进一步裂解的趋势.振动频率计算表明铝、镓的肼簇合物为基态稳定结构.     

铁系催化剂组分间的作用

在 2 5℃加氢汽油介质中 Fe Cl3- Al(i- Bu) 3- phen体系为胶体催化剂的基础上 ,用电导率结合UV- Vis光谱对铁系催化剂各组分之间的相互作用作进一步的分析 .实验结果表明 :催化剂组分以离子对的形式参与反应 ;Al(i- Bu) 3以缔合状态存在并解离成离子对 ,它与 Fe Cl3作用是形成胶粒的主要反应 ;Fe2 +位于催化剂胶粒表面 ,Phen与 Fe2 +络合有阻止 Fe2 +被还原成更低价态 (Fe+、Fe0 )的作用 ;适当过量的 Al(i- Bu) 3形成双电层 ,使催化剂胶粒稳定 ,同时将 Fe3+还原成 Fe2 +.     

乙硼烷及其同系物的σ芳香性

本文从理论上证明缺电子乙硼烷及其同系物X_2H_6(X=B,Al,Ga)中的四元环具有四中心四电子(4c4e)的环状σ共轭体系,尽管看似与休克尔芳香性规则相悖,但具有σ芳香性;类似地,X2(CH3)6(X=B,Al,Ga)等缺电子甲基化合物也有σ芳香性,但其σ电子离域程度要比相应的氢化物略低;卤化物X_2Y_6(X=B,Al,Ga;Y=F,Cl,Br)中四元环的四中心八电子(4c8e)的σ骨架看似与具σ反芳香性的环丁烷相似,但其σ骨架电子均定域于各Y—Xσ配键,属非芳香性.     

Fe~(25+)—Fe~(23+)电子碰撞激发截面及辐射K_α线极化性质的研究

基于全相对论扭曲波方法,系统研究了入射电子为1~15倍阈值能量范围,电子碰撞激发Fe25+离子1s2S1/2—2p 2P3/2,Fe24+离子1s2 1S0—1s2p 3P1,1P1和Fe23+离子1s22s2S1/2—1s2s2p(3P)4P3/2,1s2s2p(3P)2P3/2,1s2s2p(1P)2P3/2激发态精细结构能级及磁子能级的截面以及退激发辐射Kα线的极化度,并讨论了Breit相互作用的影响,以及总截面、磁子截面和X光的极化度随入射电子能量的变化规律.同时,计算结果与以往的理论及实验结果进行了比较,发现理论计算结果与实验结果具有较好的一致性.     

D_(4h)对称下~5D,~3L和~1L态的哈密顿矩阵研究及它的应用

本文推导了3d4／3d6离子在D4h对称下5D、3L（L＝P，D，F，G，H）和1L（L＝S，D，F，G，H）态的哈密顿矩阵元，其中包括晶场、自旋-轨道、自旋-自旋相互作用及Trees’修正．基于这个矩阵，利用完全对角化方法，研究了K2FeF4中Fe2＋离子的EPR零场分裂参量D，a，F，所得结果与实验符合很好．将本文结某与以前研究比较证明晶体中Fe2＋的低自旋态（3L和1L）对零场分裂的贡献是重要的，尤其对四阶零场分裂参量a和F.进一步研究是必要的。     

Eu3+掺杂萤石矿物的发光与其晶体结构关系

对萤石矿物进行掺杂灼烧，制备了一种新型矿物发光材料萤石：Eu^3 ，根据Eu^3 的荧光光谱与局域对称性的关系，结合空间群中等效点系的对称性分析，可以推断该体系中主要存在2类发光中心，其格位对称性分别为C4y和C3v。Eu^3 离子进入CaF2晶格，与Ca^2 离子不等价置换，由于电荷补偿，Eu^3 周围常常存在间隙F^-i的缺陷机制，间隙F^-i的存在，降低了局域对称性（由Oh降低为C4v或C3v），打破了宇称选择定则，促进了Eu^3 离子的发光。     

Waugh-型锰钼杂多化合物的合成、表征和量子化学研究

利用还原法合成了Waugh-型锰钼杂多酸K3Na3[MnMo9O32].6H 2O,通过单晶X射线衍射,FT-IR、ESR光谱等手段对其结构和性质进行了测试和表征.其晶胞参数为:六方晶系,R 32空间群,a=b=1.5521(4),c=1.2417(6)nm,酌=120.00(1)°,V=2.5901(1)nm 3,Mr=1778.08,Dc=3.396g/cm,Z=3.采用半经验的EHMO法完成了量子化学计算.通过对轨道组成、能级、电荷、键序等数据的分析,说明了杂多酸阴离子的稳定性,解释了在弱酸性条件下该阴离子的有关的化学性质.     

Synthesis and structure of Cu5(BTA)6(TTA)4·5DMF, copper-nitrogen cluster containing η3-benzotriazolate

The title cluster compound-Cu5(BTA)6(TT- A)4@5DMF was prepared using thenyltrifluoroacetone and benzotriazolate ligands. The crystal structure indicates that a tetrahedral array of Cu(1), Cu(2), Cu(3) and Cu(4) ions surrounding a central Cu(5) ion are held together by bridging tridentate BTA- and terminated by TTA- bond cap. The three nitrogen atoms of a BTA- bond three different copper ions to form a η3-benzotriazolate. The central Cu ion has a distorted octahedral structure and the surrounding Cu ions are 5 coordinated forming distorted tetragonal structures. The distances between the surrounding Cu(Ⅱ) ions and the central Cu(Ⅱ) ion are in the range of 0.3561-0.3755 nm and those between the surrounding Cu(Ⅱ) ions are in the range of 0.5785-0.6301 nm.     

十钒酸与二苯并十八冠六加合物的合成及晶体结构研究

合成了含有十钒酸阴离子的超分子化合物[ Na(DB18C6)(H20)2]3V10O28[CH3OH].[H3O]3并通过X射线衍射分析、IR光谱及元素分析对其结构进行了表征.单晶X射线衍射分析表明化合物属于单斜晶系,P21/m空间群,a=15.5520(16) nm,b=18.7581( 19)nm,c=16.3619(18) nm,β=109.0390(10),V=4512.1(8)nm3,Z=2,F(000)=2380,R1=0.0606,wR2=0.1312.化合物的晶体结构单元由一个无质子化的十钒酸根多阴离子、一个甲醇分子、3个[ Na( DB18C6)(H2O)2]+和3个H3O+阳离子组成,并且彼此之间通过静电力和氢键形成稳定的三维结构.     

Cs_2NaPrCl_6:Pr~(3+)离子谱的晶场分析

本文对 C s_2NaPrCl_6类型的含 Pr~(3+)的稀土络合物,在较接近实际对称 C(4h)近似下,用配位场方法研究了它们的能谱,所得结果与光谱实验值符合较好.     

Cu0.5Zr2（PO4）3中Cu2+离子中心各向异性g因子研究

采用3d9离子斜方对称g因子的高阶微扰公式计算了Nasico型晶体Cu0.5Zr2(PO4)3中Cu2+离子中心各向异性g因子(gx,gy,gz),其中斜方晶场参量由重叠模型并联系晶体中Cu2+离子所处的局部结构确定。研究表明,晶体中Cu2+离子中心配体八面体平面键角相比理想斜方对称的90°要小10°左右,由此所得的因子计算结果与实验符合较好。     

阳离子-π相互作用:[K(18C6)][BPh4] 的合成与晶体结构

合成了冠醚配合物:[K(18C6)][BPh_4],通过元素分析、红外光谱、单晶X-射线衍射对配合物结构进行了表征,该配合物为单斜晶系,空间群P2(1)/n,晶体学数据:α=1.454 8(4)nm,b=1.395 6(4)nm,c=1.749 7(6)nm,β=111.254(5)°,V-3.311 0(18)nm~3,Z=4,F(000)=1 328,R_1=0.079 7,ωR_2=0.204 7.配阳离子[K(18C6)]~+中的K~+与[BPh_4]~-中的其中一个苯环存在K~+-π相互作用.     

系列Ni-Ln（Ⅲ）配合物的合成、晶体结构及光物理性质[Ln（Ⅲ）=Tb,Eu,Nd]

采用水热合成法,得到3种Ni-Ln（Ⅲ）[Ln（Ⅲ）=Tb,Eu,Nd]配合物[Tb2（C6H5COO）8][Ni（phen）3].4H2O（1）; [Eu2（C6H5COO）8][Ni（phen）3].4H2O（2）; [Nd2（C6H5COO）8][Ni（phen）3].4H2O（3）.所合成的这3种配合物结构基本相同,均为离子型配合物.在配阴离子中,每个Ln（Ⅲ）离子与8个羧基氧配位,生成双核配离子.在配阳离子中,Ni与phen配位,形成了畸变的八面体构型.对这3种配合物的单晶进行了X-射线衍射分析,确定了晶体结构,它们有相似的结构.同时对配合物紫外吸收光谱（UV-VIS-NIR）,红外（IR）光谱和荧光（FP）光谱进行了测定和分析指认.     

Synthesis and structure of Cu5(BTA)6(TTA)4 · 5DMF, a copper-nitrogen cluster containing η Π3-benzotriazolate

The title cluster compound—Cu₅(BTA)₆(TTA)₄·5DMF was prepared using thenyltrifluoroacetone and benzotriazolate ligands. The crystal structure indicates that a tetrahedral array of Cu(1), Cu(2), Cu(3) and Cu(4) ions surrounding a central Cu(5) ion are held together by bridging tridentate BTA^- and terminated by TTA^- bond cap. The three nitrogen atoms of a BTA^- bond three different copper ions to form a η³-benzotriazolate. The central Cu ion has a distorted octahedral structure and the surrounding Cu ions are 5 coordinated forming distorted tetragonal structures. The distances between the surrounding Cu(Ⅱ) ions and the central Cu(Ⅱ) ion are in the range of 0.3561—0.3755 nm and those between the surrounding Cu(Ⅱ) ions are in the range of 0.5785—0.6301 nm.