氧气液相氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲醛

以有机胺为溶剂，锰盐为催化剂，氧气液相氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲醛。研究了强碱氢氧化钾加入量和溶剂等对反应的影响，发现随着碱浓度的增加，邻硝基甲苯的转化率增加，邻硝基苯甲醛的收率先增后降。与间硝基甲苯的氧化结果比较表明强碱的助催化作用表现在它能从邻硝基甲苯侧链甲基上夺取一个质子使之形成碳阴离子，碳阴离子在氧气的氧化下生成产物。研究溶剂对反应的影响发现，2－甲氧基乙胺、丙胺、吗啉等有机胺类配位溶剂有利反应的进行，在甲醇等质子溶剂中不发生所希望的氧化反应。     

羰基极性翻转及合成上的应用

羰基是一极性基团,在有机反应中表现为亲电性,与多种亲核试剂反应可形成碳——碳键或碳与其它原子的键,是筑成有机分子极为重要的官能团。如果它的反应性能够翻转,不仅能与亲核试剂反应,而且还能与亲电试剂反应,羰基在有机合成上的怍用将会进一步扩大.本文介绍几种使羰基极性翻转的方法及其在有机合成上的应用。     

PTC反应在有机合成化学中的应用

引言 有机合成中的非均相反应,大多数速度慢、收率低、反应条件苛刻,有的甚至不能发生反应。为了解决这个矛盾,人们采用DMF、DMSO等非质子极性溶剂,它们对负离子溶剂化作用较小,反应取得了良好的效果。但这些溶剂成本高,要求无水操作,反应后分离回收困难,且往往有副反应发生。因而,使用上受到限制。80年代发展起来     

有机试剂在离子检定和点滴分析中的应用进展(下)

本文续前文综述报导了86种有机试剂用于离子检定和点滴分析.全文共分二个部分:第一部分介绍16种有机试剂,综合叙述了它们在定性分析中的应用及某些进展;第二部分用表列出了70种有机试剂和40种离子检定.这些试剂大部分都是优良可靠、最常用的,而且是我国自己能合成供应的.表中列出每个试剂与离子作用所生成产物的颜色,试验技术,反应灵敏度(检出限和稀度限)及干扰情况等.     

苯酚两相硝化反应机理研究

利用HPLC研究了苯酚的两相硝化反应。结果认为,反应产物的异构体比例不随反应条件而变,实验测得该值与半经验分子轨道的计算结果能较好吻合,有机相溶剂的性质对产物异构体比例无明显影响,由此证实反应所经历的是自由基历程。由反应产物浓度随时间的变化关系推断该体系中存在自催化作用,并对有关实验结果进行了讨论。     

流动注射化学发光测定苯甲酸

金属离子催化Ｌｕｍｉｎｏｌ－ Ｈ２Ｏ２ 体系的化学发光反应是单电子氧化的反应历程, 一些过渡金属离子与某些简单的有机配体形成的不饱和配合物对该反应有很强的催化作用, 因此可以用化学发光方法来测定金属离子及其有机配体． 本文以苯甲酸与Ｃｕ （ Ⅱ） 形成的不饱和配合物对Ｌｕｍｉｎｏｌ－ Ｈ２Ｏ２ 化学发光体系的催化作用为基础, 建立了苯甲酸配位溶解碱式碳酸铜催化Ｌｕｍｉｎｏｌ－ Ｈ２ Ｏ２化学发光反应从而测定苯甲酸的流动注射分析方法．     

镍催化合成二元酮化物的研究

有机锡试剂与酰氯化合物的交叉偶联反应提供了合成有机酮化物的新方法。以往有机酮化物的合成常采用锂试剂和格林试剂,它们能与生成的产物酮进一步反应,对空气也很敏感。反应条件比较苛刻,常要求在低温和无氧条件下进行,同时为防止锂试剂和格林试剂在反应时发生消除副反应,对它们的纯度要求也很高。而采用有机锡试剂,则克服和解决了由格林试剂和锂试剂合成有机酮时所无法解决的问题。其主要特点是化学     

化学反应的内禀反应坐标法——乙炔与氢化锂二聚体加成反应的路径解析

有机锂试剂与参键和双键化合物的加成反应在有机合成上具有重要的作用,对这类反应发生机理和动力学的实验研究一直为有机化学家所重视。近年来又引起了理论化学家的极大关注。有机锂试剂容易缔含,这给人们提出了锂试剂究竟是以单体还是以缔合体形式发生反应这一有趣的问题。在以前的工作中,作者曾探讨了乙炔与氢化锂单体的加成反应机理,本文利用量子化学从头计算法(内禀反应坐标法)在3—21G 基组上对乙     

有机锡催化合成乙酸酯的研究

乙酸酯是重要的工业原料，主要用作溶剂和香料，在医药、染料和食品添加剂等方面有重要用途[1]．经典的制各方法是使用硫酸做催化剂，但由于它腐蚀设备、污染环境、产品色泽深、异味重和产率低等缺点，国内外厂家均在寻找可代替硫酸的非酸性催化剂．有机锡氯化锡做Lewis酸[2，3]，对酯化反应有较强催化作用．利用二取代二氯化锡和一取代三氯化锡为催化剂，合成了4种乙酸酯，并对影响反应的因素进行了讨论，实验结果为酯收率可达到93％～98％．1实验部分卫．l试剂乙酸、正了醇、正戊醇、异戊醇和正己醇均为分析纯试剂．有机锡均为自制，并用…     

取代基效应对有机分子性质方面的影响

有机分子的取代基影响着有机分子的某些性质。本文拟从取代基对化合物反应性能、酸碱性及谱学等方面的影响予以分析，探索如何通过改变试剂的取代基来改变分析试剂的性能。     

在载体试剂上羧酸酰氯化的研究——芳香族羧酸和高级脂肪族羧酸的酰氯化反应

近十几年来,有机合成反应有了许多重要的发展,如金属有机络合物催化剂、相转移催化剂和载体试剂等在有机合成反应中的应用十分活跃。把化学试剂有意识地附载于惰性无机载体上而制成的载体试剂用于有机合成反应已取得显著的效果。其所以效果显著,一般认为是由如下诸因素综合的结果:由于载体的多孔性和高的表面,它能攫取反应物并为反应提供有利的场所,从而降低反应活化熵,提高反应能力;在离子型反应中能使反应物亲电部分和反应试剂亲核部分充分接触,产生协同作用,从而使反应在非常缓和的条件下进行。     

PDC试剂对α—邻苯二甲酰(抱)亚胺基丁醇—〔1〕的氧化

本文报导了corey试剂在氧化α—邻苯二甲酰(抱)亚胺基丁醇—[1]成相应的醛方面的应用,并对corey试剂的制备方法作了有益的改进。文章探讨了溶剂的用量、氧化剂的用量,反应温度和反应时间对反应产率的影响。     

铬(Ⅲ)的2—水杨醛基亚胺基酚络合物的合成及表征

引言过渡金属有机络合物的合成、性质及其应用的研究越来越引起人们的极大兴趣.因为这类络合物对有机反应的催化作用、生物过程的模拟、磁交换作用等方面具有重要的意义.尤其是Schiff碱过渡金属络合物具有很好的生物活性-有逆吸氧的能力,因而可以用作氧载体.目前,以2-水杨醛基亚胺基酚作配体的络合物报道还不多.本文所     

双-(4-二甲胺苯基)-安替比林甲醇的合成及汞的分光光度测定

新型有机试剂的合成及应用至今仍是光度分析法发展的方向之一.三苯甲烷染料是早为人所共知的一类常用显色剂,优点是灵敏度高,但在强酸性介质中不够稳定,对比度小.若在其分子中用安替比林环代替一个苯环,由于安替比林基的络合和成盐能力胜过苯环上的氨基,能显著提高试剂的反应能力,由于杂环基的引入,能提高试剂在强酸介质中的稳定性及对比度,这类试剂统称为安替比林染料.已有人合成了几种,并先后广泛用于在不同条件下测定锌、镓(Ⅲ)、镉、锑(Ⅴ)、钼(Ⅵ)、铼(Ⅶ)、汞(Ⅱ)、硼、磷(Ⅴ)、钖(Ⅱ)、硅、锗等     

软硬酸碱原理在无机分析中的应用

软硬酸碱原理是七十年代初,随着人们对络合物稳定性研究的进展,佩尔生(R.G.Pear-son)根据路易斯(G.N.Lewis)的广义酸碱理论,关于受电子原子和给电子原子性质而提出的酸碱反应规律的经验概括。它对定性地了解络合物的某些形成规律,特别是对分析化学上如何选用有机试剂或掩蔽剂以提高反应的选择性是一个很有用的原理。     

聚合物氧化试剂的合成及其对肉桂醇的选择性氧化

合成了负载铬酸氢根的聚合物氧化试剂,以该试剂作为一种选择性氧化剂,应用于肉桂醇的氧化反应,考察了温度、时间、溶剂、树脂与醇的量比对该氧化反应的影响.在优化反应条件下,以苯为溶剂,n(树脂):n(醇)=3.5:1,反应回流8 h,肉桂醛产率达71.27%.实验表明:负载铬酸氢根的聚合物氧化试剂能有效地将肉桂醇选择性氧化为肉桂醛.     

有机碘试剂在有机合成中的应用研究

有机碘试剂主要包括三价碘试剂和五价碘试剂。在有机反应中,该类试剂具有很强的应用。本文综述了几种常见的有机碘试剂的结构和其在反应中的作用。     

5-氯-2-(4-氯-苯氧基)-苯酚的合成

以对二氯苯为起始原料,经过乙酰基化、醚化、过氧乙酸氧化、水解得到5-氯-2-(4-氯-苯氧基)-苯酚,改良后的工艺使终产品收率达32.9%,醚化反应改用氢氧化钾代替碳酸钾与对氯苯酚反应制备亲核试剂,均三甲苯代替二甲苯为溶剂,醚化产物收率达到69.2%。氧化反应使用乙酸酐与过氧化氢(w=0.30)反应制备氧化剂,乙酸为溶剂,氧化反应收率达到72.7%。     

2,4-二(对叔丁基苯氧基)-6-氯-1,3,5三嗪的合成与表征

以三聚氯氰(TCT)、对叔丁基苯酚为原料,制备了2,4-二(对叔丁基苯氧基)-6-氯-[1,3,5]-三嗪(BT)。通过对碱试剂、溶剂、pH值和温度等因素的考察,确定了最佳反应条件为:丙酮和水混合溶剂体积比为1:1,KOH为碱试剂,pH为7.0,温度为30℃。在最佳反应条件下,制得产物的液相相对含量为95.75%。通过IR、1HNMR和13CNMR表征了产物的结构。用热重分析的方法考察了产物的热稳定性能。     

溴化聚苯乙烯的制备

简述了在二氯乙烷溶剂中，以三氯化铝为催化剂，以氯化溴为溴化试剂制备溴化聚苯乙烯的方法，通过实验确定了制备溴化聚苯乙烯的最佳工艺条件，讨论了反应条件对产物收率和质量的影响。