锆的有机沉淀剂研究——Ⅰ.隣—硝基苯亚磺酸

1.邻-硝基苯亚磺酸在0.4N盐酸溶液中与锆离子生成淡黄色絮状沉淀。沉淀不溶于水或0.1N的盐酸,具有恒定的组成ZrO(C_6H_4NO_2SO_2)_2。在110—120℃烘干后可直接 称重,也可以灼烧成ZrO_2后称重。 2.在实验条件下,除锆外只有钍离子与试剂生成沉淀,四价钛、锡离子含量低(<5毫克)时不干扰,含量大时有共沉淀现象。 3.有钍存在时,可以先用草酸分离钍,用高锰酸钾破坏滤液中的草酸,再用邻-硝基苯亚磺酸测定锆。 4.与苯亚磺酸一样,Fe~( 3)、Ce~( 3)、Mn~( 2)、UO_2~( 2)、Al_( 3)等存在无干扰。 5.邻-硝基苯亚磺酸的分析性能比苯亚磺酸好,邻位硝基的存在起了决定性的作用。     

邻碘苯甲酸用作测定钍的试剂

本文报告用邻碘苯甲酸作沉淀剂以测定钍。研究结果表明:适宜于沉淀的溶液酸度为pH 2.2—3.5。在pH2.4时所生沉淀中含ThO_2 26.21％;C 25.29％;H 1.36％与它最接近的化学式是。测定时的称量式为ThO_2。最低测定量为0.7毫克ThO_2。当氧化钍与希土氧化物的重量比为1:10时经一次沉淀即可达定量分离。文中并列出邻碘苯甲酸钍盐的然分解曲线。由曲线可知,在120—190℃之间有一平台(经成分测定证明系一碱式盐)。从340℃起沉淀的有机部分开始分解,逐渐变黑。在700—800℃之间又出现一平台(相省于ThO_2)。本法曾用于独居石中钍的测定,所得结果与苯甲酸法极其吻合。     

間硝基肉桂酸在分析中的应用 Ⅰ 間接极譜測定釷

本文报告用草酸分离干扰元素后,在三价希土元素存在下,间硝基肉桂酸可作间接极谱测定钍的试剂和其适的条件:当溶液的PH在3.5-4.0之间时,钍与间硝基肉桂酸形成符合于分子式的沉淀.若PH小于3.5时钍沉淀不完全,PH大于4.0时,形成间硝基肉桂钍及碱式钍盐的混合物.沉淀常人呈过氯酸柠酸混合液后,在邻苯二甲酸氢钾(用作支持电解质和缓冲剂)和极大抑制剂α-萘本分存在下,可进行钍的间接极谱测定.     

测定碘离子的高灵敏度化学发光分析法

本文提出了一种测定碘离子的化学发光分析法:以过量的 Fe~(3+)氧化Ⅰ~-,定量生成 Fe~(2+),利用 Fe~(2+)—O_2—鲁米诺化学发光体系测定生成的 Fe~(2+)以确定Ⅰ~-的含量.方法的检出限是1.8ppb Ⅰ~-,工作曲线的线性范围为1×10~(-7)～1×10~(-5)M I~-,相对标准偏差小于2%,已用于一些水样中Ⅰ~-的测定.     

铈铁复合类Fenton反应去除邻苯二酚的性能及机制探究

研究了Fe~(2+)/Ce~(3+)/H_2O_2类Fenton反应体系去除邻苯二酚的性能.结果表明,在c(邻苯二酚)=10 mmol/L,pH=7及n(Fe~(2+))∶n(Ce~(3+))∶n(H_2O_2)=1∶2∶30的条件下,邻苯二酚的去除率可以达到85%以上,明显高于经典Fenton的去除率,且铈的加入改善了经典Fenton反应最适pH值在酸性范围内的缺点.通过对反应后生成沉淀物的FTIR和XPS表征,推测将Ce~(3+)引入经典Fenton体系后,其提高了HO_2·/O_2~-·的生成速率,进而促进了类Fenton反应中Fe~(3+)向Fe~(2+)的转化,进一步催化了羟基自由基的产生,从而有效提高了邻苯二酚的降解转化.此外,部分铁和铈在反应过程中形成的沉淀化合物也有助于邻苯二酚及其降解中间产物的吸附去除.     

二溴苯芴酮高灵敏度胶束增溶分光光度法测定微量钛

二溴苯芴酮是测定钛的高灵敏而且有较高选择性的显色剂。在pH1.2—1.9且有CTAB存在时,试剂与Ti(Ⅳ)生成可溶性红紫色1:2络合物。许多金属离子如Ca~(2+)、Mg~(2+)、Be~(2+)、Cu~(2+)、Pb~(2+)、Zn~(2+)、Cd~(2+),Co~(2+)、Ni~(2+)、Mn~(2+),Fe~(2+)、Al~(3+)、Bi~(3+)、Ce~(3+)、La~(3+)、Y~(3+)、Th~(4+)、及NO_3~-、Cl~-、Br~-、SO_4~(2-)、PO_4~(3-)、酒石酸根、柠檬酸根、草酸根、抗坏血酸等都没有干扰;少于0.5毫克的F~-及0.05毫克的NO_2~-也没有妨碍。有抗坏血酸、硫酸羟胺及氟离子存在时,可以掩蔽下列数量(毫克)的金属离子:Sb(Ⅲ)(0.025)、Sn(Ⅳ)(0.006)、Mo(Ⅵ)(0.002)、W(Ⅵ)(0.015)、Nb(Ⅴ)(0.0035)、Ta(Ⅴ)(0.005)、Ge~(4+)(0.002)、V(Ⅴ)(0.012)、Fe~(3+)(17)、Cr(Ⅵ)(4),Zr(Ⅳ)(0.03).拟定了测定纯铝、铝合金、合金钢、铬铁矿和超基性岩中微量钛的测定方法。溶样后即可直接测定,操作简便,结果满意。     

锆与钍的分离及其测定

本文报告以邻碘苯甲酸作测定锆的试剂。在0.1—0.16N盐酸溶液中锆可定量沉淀,而且可与钍分离。最低测定量为0.8mg ZrO_2。拟订了用邻碘苯甲酸使锆与钍分离及其测定的方法。     

厦门沿岸海水体系中氧化还原平衡

1984年4—5月间,测定了厦门沿岸海水中的主要氧化还原敏感化学形态即NO_3~-、NO_2~-、NH_4~+、溶解氧(DO)、Fe~(2+)、Mn~(2+)、I~-、IO_3~-和H_2S。发现水体中氧达到饱和或过饱和。这表明该海区海水是一种空—海气体交换快、水体混合均匀的充氧海水。O_2—H_2O电对的pE值在12.4—12.5范围内。热力学计算的pE值表明,在充氧海水中氧化还原电对还没有达到平衡。IO_3~-—I~-、NO_2~-—NH_4~+和NO_3~-—NH_4~+电对的pE值随O_2—H_2O电对的增大而增大。O_2—H_2O、IO_3~-—I和NO_2~-—NH_4~+电对的pE值随pH值的升高而降低。根据pE—pH、pE—log[M]和log[M]—pH的相互关系图,我们可以推断达到平衡的条件。     

PbO_2电极在库仑分析中应用的研究

按照PbO_2电极具有高的氧化电位和氧析出超电位,我们研究了以PbO_2代替pt作阳极的可能性.在硫酸介质中,将其用于屯生Co~(3+)、Ce~(4+)、MnO_4~-等强制氧化荆,恒电流库仑法滴定Fe~(2+)、Ti~(3+)、C_2O_4~(2-)等离子,在选定的条件下电流效率可达100%。方法用于硫酸中微量铁的测定。     

磷酸锆——无机離子交换剂

磷酸锆是一种耐高温耐辐射的无机离子交换剂,本工作找到了较好的磷酸锆制备条件。ZrOCl_2·8H_2O与H_3PO_4的克分子比为3.84。ZrOCl_2·8H_2O的浓度为40克/升,磷酸浓度为含PO_4≡80克/升,在1N HCl溶液中沉淀得到离子交换剂。中性溶液中总交换容量～4毫克当量/克干交换剂。第一次再生总交换容量降低10—15％,以后再生就不会降低。锆与磷酸的比例在1:3到1:5之间,总交换容量较高。制备时盐酸浓度与总交换容量无关。磷酸浓度最好为60—80克/升。沉淀应洗至pH=3。在60℃烘干,烘干温度不可太高。随着锆与磷酸比例变大时产品的粒度变细。磷酸锆能耐6N HCl的腐蚀,但在在0.1N NaOH中会遭破坏。络合能力较强的络合剂如乙二胺四乙酸二钠、草酸、酒石酸鲫钠对它有显著破坏作用。由pH滴定曲线证明为多元弱酸型离子交换剂。差热分析证明在130°—260℃有脱水现象。X射线粉末法分析说明基本上属无定形;但制备条件改变可得到不完整晶形;高温处理后均变为无定形。结构可能是-[(Zr-O)_x-(P-O)_y]-(其中x与y为可变数)结成网状,在锆与磷上连有活性基团-OH,其中的氢离子可进行交换。磷酸锆离子交换剂在最初半小时内能交换总交换容量的60％,以后却进行得非常缓慢。对U-Ux_1及Fe_~( )-Ni~( )离子对的分离较好,而对Ca~( )-Mg~( )、Th~( 4)-Ce~( 3)、Th~( 4)-Sm~( 3)能进行交换,但由于淋洗条件尚未选择好,未能达到彼此分离。     

锆的間接极譜测定

本文介绍了锆的间接极谱测定法。该方法是基于锆用间硝基苯甲酸来沉淀,过滤,洗滌后,再溶解沉淀于过氯酸和酒石酸的混合热溶液中,以隣苯二甲酸氢鉀为支持电解质,α—萘酚为极大抑止剂,极谱测定与沉淀中锆相当的间硝基苯甲酸的含量。讨论了适于间接极谱测定锆的条件。本方法可望适用于大量鈾、铈、和钍存在下微量锆的测定,其相对误差不大于4％。为了验证其适用性,已将本法用于含少量铁的锆英石中锆的测定,得到了与经典的比色法相符的结果。     

P_(204)萃淋树脂分离铀、钍、稀土的研究

本文叙述了在 P_(204)萃淋树脂床上用无机酸淋洗分离 Tm~(+3)—Yb~(+3) UO_2~(+2)—Th~(+4)、UO—Fe~(+3)及 UO_2~(+2)—Eu~(+3)—Yb~(+3)—Ce~(+3)的实验结果;测定了用4NHNO_3淋洗分离 Tm~(+3)—Yb~(+3)时的分离因数;并对 UO_2~(+2)在固、液两相间的分配进行了研究.     

钛的极谱催化波

一般极谱分析的灵敏度为10~(-4)M,而利用催化电流则可测量10~(-6)”—10~(-7)M甚至10~(-8)M。文献上已应用的有铁、钼、钨、铀、铼、铅、铂、砷、和锑等。另外如铌和锆也研究了它们的催化波,但还少见应用。近年来捷克的科学家们深入研究了极谱动力学,对其中催化电流从理论上加以探讨,从而求得Fe~( )—H_2O_2,Fe~( )—NH_2OH、U~( )—NO_3~-、Ti~( )—ClO_3~-等催化反应的速率常数。产生以上各种催化波的原因是不尽相同的。这里我们先介绍化学反应平行于电极反应的一种催化波——钛的极谱催化波。     

伯胺喹啉作为无机分析试剂 碘酸根的检定

本文报导了新显色剂伯胺喹啉与81种离子反应的试验以及伯胺喹啉与 IO_3~-显色反应的条件、灵敏度、选择性和界限比。文中又全面地描述了干扰离子消除的方法并详细地介绍了各种类型混合离子中 IO_3~-检出的操作步骤。于2NH_2SO_4介质中及在70℃加热5分钟条件下,伯胺喹啉与 IO_3~-作用显紫红色,色泽能稳定5～6小时,其检出限为10微克/毫升,稀度限为1:1×10~5。本法的选择性甚佳。于曾试验过80种离子中,其主要干扰离子仅为 Au~(3+)、Ce~(4+)、VO_3~-和 CrO_4~(2-),但上述这些离子均可借加入 H_2C_2O_4和 BaCl_2完全消除之。     

氯化氧锆的水解极谱波

1.氯化氧锆在0.1M氯化钾、溴化四甲铵或硝酸钾底液中的水解极谱波与锆的浓度成正比,可用来测定氯化氧锆的含量。 2.氯化氧锆的水解在浓度10~(-2)-5×10~(-4)M(0—40°)时按下式进行: ZrOCl_2+H_2O=ZrO(OH)C1+HCl 3.水解极谱波的id/Cm~(2/3)t~(1/6)比同浓度盐酸氢离子的为小,认为是锆盐存在下,溶液的粘度增加,氢离子的扩散系数较小的缘故。氯化氧锆水溶液的pH值此按氯化氧锆浓度计算的值为大,但与同浓度的盐酸溶液的pH值相接近,因此认为是活度系数的影响。     

碘酸钽沉淀组成的研究

由于选择性较高以及可用碘量法测定,利用碘酸盐作为沉淀剂早就引起人们的注意。碘酸钾可用来测定铅、钡、钙、银、和铊等元素。碱金属的碘酸盐可与很多高价元素如钛、锆、铈(IV)、钍、生成沉淀,均可用于分离及测定。但是关于这些碘酸盐沉淀的组成,长期以来一直有所争论。和认为钍的碘酸盐沉淀组成为4Th(IO_3)_4·KIO_3·18H_2O。而 Moeller和Fritz则认为组成为Th(IO_3)_4。和对锆与碘酸盐的反应的系统研究表明,在不同条件下得到沉淀的组成是     

利用铜催化硫代硫酸钠还原磷钼酸的反应测定微量铜

在酸性溶液中铜催化Na_2S_2O_3还原磷钼酸为钼蓝的反应,可利用以制订测定微量铜的动力学分析法。测定铜的浓度范围是:0.08—0.70微克/毫升(1.2×10~(-6)M-10×10~(-6)M),铜的浓度在此范围内与反应速度成直线关系。用该方法测定铜,个别测定的相对偏差在±10％以内。测定试样与测绘工作曲线时,室温相差在1.5℃以内,对测定结果没有显著影响。 测定铜时,溶液中各反应组份的起始浓度是:在25毫升溶液中含10~(-2)M H_2SO_4 4.0毫升,1.00％磷钼酸2.0毫升及0.100M Na_2S_2O_3 1.0毫升。 我们研究了各种常见离子对该方法测定铜的影响。Na~.、K~.、NH_4~.、Ca~(..)、Mg~(..)、Zn~(..)、Mn~(..)、Co~(..)、Ni~(..)、Cd~(..)含量达1毫克/25毫升;Al~(...)、Cr~(...)、Bi~(...)含量在100微克/25毫升以下时,对测定铜没有干扰。WO_4~″、BO_3~′″含量在4×10~(-2)M时亦不致有干扰。Fe~(..)、Fe~(...)、F′、PO_4~′″、AsO_4~′″和VO_3′对铜的测定则有显著的干扰。 VO_3′存在时显著加强铜的催化作用。当它存在时,在适当条件下当铜的含量在0.02—0.26微克/毫升(3×10~(-7)—40×10~(-7)M)时,反应速度与铜的浓度的平方成正比关系。     

n—TiO_2光阳极的制备及其光电转换研究

用热氧化法将钛片在空气中于600℃加热3小时,在氢气流中活化1小时后可制得金红石型 n—TiO_2多晶薄膜电极。从其平带电位、电流—电压曲线及光谱响应诸方面研究其光电转换性能,结果表明如所用电解质的 pH=14时,光电化学电池的输出特性最佳。太阳能的转换效率可达0.28%。电解质对太阳能转换效率的影响研究表明加入氧化还原对可在光阳极上与水的氧化反应竞争。在酸性电解液中加入 Ce~(4 )/Ce~(3 )后竞争效果显著。     

Fe~(2+)激活过一硫酸盐调理剩余污泥的研究

以浓缩池污泥为研究对象,采用Fe~(2+)激活过一硫酸盐(HSO_5~-,PMS)氧化法调理剩余污泥。研究了Fe~(2+)与PMS的摩尔比,PMS投加量,初始pH值,Fe~(2+)的投加方式以及温度对污泥脱水性能的影响。研究结果表明:对污泥比阻(SRF)降低率影响顺序由大到小依次为:PMS投加量,pH值,n(Fe~(2+))/n(HSO_5~-)摩尔比;污泥脱水性能的最佳条件:温度25℃,Fe~(2+)与HSO_5~-的摩尔比为1∶1,PMS投加量为1.2mmol/g TS,pH不调节,Fe~(2+)一次投加,在此条件下污泥比阻降低率达到90.98%.对Fe~(2+)激活过一硫酸盐氧化法调理前后污泥的胞外聚合物(EPS)采用三维荧光光谱图进行分析,结果表明:污泥脱水性能的提高与LB-EPS(松散型)和TB-EPS(紧密型)相关,部分LB-EPS和TB-EPS被Fe~(2+)激活PMS氧化降解,释放出大量的结合水,从而提高了污泥的脱水性能。     

时钟反应在离子分析中的应用

本文研究了利用时钟反应S_2O_8~(2-)+(?)(1％淀粉作指示剂)分析Fe~(3+)、Fe~(2+)离子浓度;H_2O_2+(?)(1％淀粉作指示剂)分析WO_4~(2-)、Cr_2O_7~(2-)、VO_3~-离子浓度;BrO_3~-+(?)(偶氮洋红作指示剂)分析苯酚、α-萘酚浓度,并作出这些离子的工作曲线。