1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四苯基环二硅氮烷的合成研究

以 1,3 二氯-1,1,3 ,3-四苯基二硅氮烷 (DCTPS)为原料,采用丁基锂脱氯化氢关环法,合成了 1,3-二 (二苯基氯硅烷基 )-2 ,2 ,4,4-四苯基环二硅氮烷 (BcPTPC)。研究发现 ,不同溶剂中所得产物不同。在非极性溶剂中 ,能够顺利地得到BcPTPC ;而在极性溶剂中,得到的产物为DCTPS的低聚体。对于BcPTPC及低聚体,采用1H NMR、²⁹Si-NMR谱及场解吸质谱 (FD)进行了表征。     

可降解高分子量聚(己二酸二乙二醇酯)的合成

介绍了一种合成可降解脂肪族聚酯的新方法。以有机环硅氮烷(如八甲基环四硅氮烷、六苯基环三硅氮烷等)作扩链剂,对低分子量的端羟基聚(己二酸二乙二醇酯)进行扩链,制得了高分子量的聚(己二酸二乙二醇酯)。凝胶渗透色谱(GPC)法研究表明,扩链后聚酯的数均分子量超过32000,重均分子量超过70000。采用¹H－NMR对扩链后聚酯的结构进行了表征,结果表明,利用环硅氮烷,尤其是六苯基环三硅氮烷为扩链剂,能够很好地合成高分子量的脂肪族聚酯。     

树枝状大分子(PAMAM)的合成与表征及端基分析

用乙二胺为核,采用发散合成法,通过迈克尔加成反应和氨酰化反应合成3.0代(G)树枝状大分子聚酰胺-胺(PAMAM);采用傅立叶变换-红外光谱仪(FTIR)和核磁共振波谱仪(NMR)对合成产物的结构进行表征研究,并通过氨基滴定法对1代、2代和3代产物研究分析,获得端基(氨基)含量较高的目标产物。     

线型聚苯乙烯支载(4S)-[4″-(4′-(4-乙烯基苄氧基)苄氧基)苄基]-1,3-噁唑烷酮的合成

以L-酪氨酸为原料,经过羧基酯化、氨基保护、还原、关环、聚合等6步反应得到了结构新颖的手性助剂——线型聚苯乙烯(NCPS)支载(4S)-[4″-(4′-(4-乙烯基苄氧基)苄氧基)苄基]-1,3-噁唑烷酮.中间产物用IR,1H NMR,13C NMR,元素分析等方法进行了结构表征,波谱解析结果与化合物结构相符合.     

微波合成5-(3-羟基-1,3-二苯基烯丙基)麦氏酸

以查尔酮和麦氏酸为原料,经微波辐照合成了5-(3-羟基-1,3-二苯基烯丙基)麦氏酸,合成的最佳条件为DMF做反应介质,n(麦氏酸)∶n(查尔酮)=1.2∶1,微波中火辐照30 min,产物收率为87.6%。目标化合物结构经红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(~1H NMR)和核磁共振碳谱(~(13)C NMR)表征确证。     

双腈氯化钯的制备、结构表征及催化活性评价

以二氯化钯为起始原料,在比较温和的反应条件下制备了双(乙腈)二氯合钯和双(苯腈)二氯合钯,产率97％.采用元素分析、1H NMR、13C NMR和 IR对其化学结构进行了表征,并以Suzuki C-C偶联反应为模型评价了其催化活性,催化转化率70%～88%.     

异氰乙酸叔丁酯合成工艺的改进

异氰乙酸叔丁酯作为重要的精细化工中间体,实现其简单、高效的合成具有重要的生产实践意义,可为以β-取代吡咯构建卟啉仿生催化剂建立合成原料基础。本文以甘氨酸叔丁酯盐酸盐和甲酸甲酯为原料,在三乙胺的作用下,通过甲酰化反应得到N-甲酰基甘氨酸叔丁酯和N,N-二甲酰基甘氨酸叔丁酯的混合物。上述反应液经过10%碳酸钠溶液处理,使N,N-二甲酰基甘氨酸叔丁酯能够选择性水解掉一个甲酰基而进一步转化成中间体N-甲酰基甘氨酸叔丁酯,产率高达90%。N-甲酰基甘氨酸叔丁酯与三氯氧磷反应可生成80%产率的目标产物——异氰乙酸叔丁酯,反应总产率在70%以上。相应的中间体和目标产物通过1H NMR表征,并确定其结构。     

5-甲基-4-(1-氮杂环丙基)吡咯并三嗪-6-甲酸乙酯的合成及表征

以3-甲基-2-氰基吡咯-4-甲酸乙酯为原料,经3步反应合成了一个含吡咯并三嗪母核结构的新颖化合物5-甲基-4-(1-氮杂环丙基)吡咯并[2,1-f][1,2,4]三嗪-6-甲酸乙酯。通过对其合成过程中的反应条件优化,三步反应以总收率43%制得目标产物。反应所及中间体和最终产物通过1 H NMR、13C NMR、HRMS、FTIR进行了结构表征。     

（±）-SepicaninA的首次全合成

以,2,4,6-三羟基苯乙酮和2,4－二羟基苯甲醛为原料,经4步以总收率16％得到最终产物——香叶基黄烷酮（±）SepicaninA．合成的关键步骤是质子酸催化查尔酮形成苯并吡喃酮的同时脱去羟基保护基,一步得到目标产物（士）SepicaninA。所有新化合物的结构都经过1H－NMR,IR,MS分析表征．     

曙红催化的溴代芳烃硼化反应研究

文章以曙红为催化剂,研究光照条件下的卤代芳烃与频哪醇硼酸酯的C-B偶联反应。研究结果表明:用溴代芳烃摩尔分数为10%的催化剂,在蓝光照射下室温反应36 h,多种芳基硼酸酯产物的收率达到31%～60%;产物结构通过核磁共振氢谱(~1H NMR)、核磁共振碳谱(~(13)C NMR)和高分辨质谱仪(high resolution mass spectrometer,HR-MS)来确认。     

异氰酸烃基硅烷偶联剂的制备及表征

介绍了一种绿色合成方法制备异氰酸烃基硅烷偶联剂,采用双三氯甲基碳酸酯作为异氰酸化试剂,在四氢呋喃中与氨丙基三烷氧基硅烷反应合成得到目标产物.并对合成的产物进行了气相色谱质谱联用（GC-MS）、红外及核磁表征.利用此工艺可以得到高纯度的异氰酸烃基硅烷偶联剂（〉95%）,具备应用价值和良好的工业化前景.     

N-乙酰基-L-脯氨酸-N-糖基修饰的丝氨酸二肽酯的合成与结构解析

以L-脯氨酸和L-丝氨酸为原料,1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC·HCl)为缩合剂,将C端和N端分别通过烯丙基和Fmoc保护的L-丝氨酸与乙酰基保护的L-脯氨酸缩合得到N-乙酰基-L-脯氨酸-Fmoc-L-丝氨酸烯丙酯二肽酯.脱去Fmoc保护后,再与2,3,4-O-三乙酰基-6-O-三氟甲磺酰基...     

珍稀食药用真菌朱红硫磺菌多糖的分离纯化及其免疫调节活性的研究

真菌多糖是指10个以上单糖通过糖苷键连接形成直链或支链的一类糖,具有提高免疫,抗氧化,抗辐射,抗肿瘤等多种生理活性.朱红硫磺菌（Laetiporus sulphureus （Fr.）Murrill var.miniatus（Jungh.）Imaz.）是珍贵的药膳兼用菌.本研究从朱红硫磺菌子实体中,经过除杂、粉碎、热水浸提、醇沉处理后,得到了朱红硫磺菌杂聚糖粗提物,并运用DEAE-cellulose column进行柱层析分离纯化,得到朱红硫磺菌多糖纯品（LSF-A）.通过硫酸苯酚法检测,水解,单糖分析,扫描电镜（SEM）,红外光谱技术（IR）和核磁共振技术（NMR）对朱红硫磺菌多糖LSF-A进行了初步的结构分析.结果显示,朱红硫磺菌多糖由两种单糖构成,其结构中含有葡萄糖成分.在体外研究了不同浓度的朱红硫磺菌多糖对巨噬细胞吞噬作用的影响.结果显示朱红硫磺菌多糖具有显著的刺激巨噬细胞吞噬的作用,并且呈剂量依赖关系.这些结果说明朱红硫磺菌多糖（LSF-A）具有显著的免疫调节活性,可以作为一种理想的天然免疫调节剂资源.     

生物填充疗法治疗西藏大骨节病患者血清细胞因子水平和疗效观察

目的：分析西藏大骨节病患者用生物填充剂透明质酸钠膝关节注射治疗前后血清中细胞因子水平的变化与治疗效果。方法：选择西藏拉萨地区尼木县、墨竹工卡县、林周县等大骨节病区患者和病区健康对照组成人共252例为调查对象,依据大骨节病诊断标准,将其分为大骨节病组（KBD组,156例）和健康对照组（96例）,患者平均年龄和性别无差别。KBD组中106例膝关节注射透明质酸钠,50例口服Vc。采用ELISA法测定血清中白细胞介素-1β（IL-1β）、肿瘤坏死因子-α（TNF-α）、透明质酸（HA）水平,硝酸还原酶法测定一氧化氮含量。结果：注射治疗后一周症状明显缓解,且疗效显著优于口服Vc。大骨节病组血清白细胞介素-1β（IL-1β）、肿瘤坏死因子-α（TNF-α）一氧化氮含量等显著高于对照组人群,但透明质酸含量低于对照组。治疗后三个月血清细胞因子水平有下降趋势,但无统计学显著性。结论：膝关节注射生物填充剂透明质酸钠治疗西藏大骨节病,可缓解临床症状,改善关节功能,其作用可能是通过润滑关节,降低血清滑液中炎性细胞因子如TNF-1α、IL-1β等水平的作用来实现。     

“姐”“祖”同源考

通过对方言、相关民族语言材料的研究，辅之以人类学、文字学的观察发现，在姬周语（汉语雅言的前身）和古羌语分离之前的原始祖语中已经诞生了“蛆”的前身“且”，“姐”和“祖”同源。这为“姐”后来在汉语中逐渐代替了“姊”的语言地位准备了条件。     

早期汉语的“遭”类被动句——兼论“被”字句的胜出机制

早期汉语中“遭”类词在语义和语法特征上存在诸多相似性,“遭”类词作为被动标记的词;12来源也具有普遍语言学的意义。早期汉语中存在一组以“被”为代表的“遭”类被动句,但“被”和其他“遭”类词在发展上的不平衡,导致“被”胜出而成为后世汉语的强势被动表达法。     

聚丁二酸丁二醇酯合成工艺及性能表征

以丁二酸和丁二醇为原料,采用熔融缩聚法合成聚丁二酸丁二醇酯（PBS）,并对PBS的合成工艺进行研究．实验结果表明,当醇酸物质的量比为1．10,选择氯化亚锡（SnCl2）和对甲苯磺酸为催化剂,酯化温度在170℃,缩聚温度在230℃时,产物的特性黏度较高,副反应较少．通过红外光谱（FTIR）分析,产物为预期的PBS．运用差示扫描量热仪（DSC）及力学性能分析可得,随着聚酯特性黏度的增大,其熔融焓、结晶温度和结晶度都下降,拉伸强度和断裂伸长率都增大．     

ZrO2溶胶的醇盐受控水解-缩聚合成及光散射研究

采用一缩二乙二醇(DEG)修饰丙醇锆(Zr(OPr)4)的水解-缩聚过程,在乙醇(EtOH)介质中制备ZrO2基溶胶;借助小角X射线散射和激光动态光散射研究胶体微观结构对合成体系组成的依赖性。结果表明,DEG分子可以通过其端羟基与Zr(OPr)4发生亲核取代而形成稳定的配合中间体,有效抑制Zr(OPr)4的水解-缩聚过程,从而在很宽的组成范围内获得稳定的ZrO2基溶胶。此外,在稳定溶胶对应的组成范围内,随DEG引入量减少或反应H2O量增加,胶体粒子数量增大并形成团簇。受胶粒表面未水解的DEG配体残留的影响,胶粒之间通过表面羟基缩合迅速长大的几率很小。     

《汉书》校释札记两则

本文从文字演变的角度出发,结合词汇、语法和文化知识,重新训释了《汉书》的两个文字,认为"今其甚者杀父兄"的"甚"是"揕"的记音字;"其冤死者多少相覆"的"少"是"尸"的讹体字,这句话应标点为"其冤死者多,尸相覆。"并认为在汉代偏义复词的"多少"并未产生。     

路与圈的积图的（d，1）-全标号

研究了路与圈的积图的（d,1）-全标号问题,并给出了路与圈的积图的（d,1）-全标号数。