HTTA和P_(350)对三价稀土离子的协同萃取

本文采用两相滴定法研究α-噻吩甲酰三氟丙酮和甲基膦酸二甲庚酯对三价稀土离子(除P_m、含Y)的协同萃取机理,结果如下: 1.测得HTTA在CCl_4-H_2O(0.1MNa ClO_4)相间的两相电离常数,25±0.5℃时,pK_(aE)=7.63±0.01。 2.起始有机相0.01MHTTA-CCl_4,起始水相10~(-3)M RE~(3 )(0.1MNaClO_4),在25±0.2℃下用P_(350)进行萃取滴定。形成RE(TTA)_3(P_(350))和RE(TTA)_3(P_(350))_2两种类型协萃络合物,它们的稳定常数β_(301)和β_(302)的对数值列于表1。logβ_(301)随镧系元素原子序数的增加而增大,logβ_(302)随原子序数的变化呈现四分组效应。 3.钇形成和镧系元素相同的两种类型的协萃络合物,其稳定常数大小位置均在Ho和Er之间。     

硫酸钾水溶液热力学性质的研究

用钾离子选择性电极测定硫酸钾水溶液中缔合反应在不同温度、不同离子强度时△H°、△G°、△S°.     

连二硫酸锰的热力学函数测定

用evaporation-temperature法测定了MnS_2O_6·2H_2O和MnS_2O_6·4H_2O的分解压力,关联出这两种水合盐的脱水或分解反应的平衡常数与温度的关系式。并利用这些关系式,计算得到MnS_2O_6·2H_2O的△H°_f,△G°_f,S°分别为-1991.2kJ·mol~(-1)。-1756.0kJ·mol~(-1),388.7J·mol~(-1)·K~(-1),MnS_2O_6·4H_2O的△H°_f,△G°_f,S°分别为-2637.2kJ·mol~(-1),2251.8kJ·mol~(-1),351.5J·mol~(-1)·K~(-1)。     

活性炭自环已烷中吸附芳香化合物的热力学研究

测定了25℃和40℃时活性自环已烷中吸附苯甲酸、水杨酸、苯酚、萘和α—萘酚的吸附等温线,用Lagmuir吸附参数计算了吸附过程的标准热力学函数△G°、△H°和△S°。结果表明,苯酚、萘和α—萘酚的△G°相近,苯甲酸的△G°比水相酸的大。苯甲酸的△S°为大的正值,水杨酸的△S°为不大的正值,苯酚的△S°近于零;而萘和α—萘酚△S°为大的负值。认为,在溶液吸附中有的体系熵效应则可能是吸附过程的主要推动力。     

二—(2-乙基已基)磷酸萃取稀土元素的热力学函数变化规律研究

本文研究了用HDEHP作为萃取剂,煤油作为稀释剂在不同温度(15、25、35和45℃)下自盐酸溶液中萃取三价稀土离子的分配比,计算了萃取反应的标准自由能变化ΔG°、热焓变ΔH°和熵变ΔS°值,并讨论了它们与原子序数Z之间的关系。文中还简略地讨论了IgD和ΔG°之间关系。     

共价型氢化物热力学性质规律性的研究

本文从共价型氢化物HmX的分子结构出发,通过分析影响氢化物热力学性质的主要结构因素,研究了共价型氢化物的键能D、标准生成热ΔH°f(g)、标准生成自由焓ΔG°f(g)、标准熵ΔS°(g)、标准电极电位E°及酸强度PKam等热力学性质的规律性,给出了估算D、ΔH°f(g)、ΔG°f(g)、S°(g)、E°及PKam的经验公式。     

转移矩阵可测性等价命题的一个注记

王梓坤教授在他所著《生灭过程与马尔科夫链》一书第二章定理一中阐述了转移矩阵(P_(ii))可测的五个等价命题,本文把书中定理 1、 1°(P_(ii))可测→2°对任意固定的a>0加强为2_1°对任意固定的a>0 引理1、1°(P_(ii))可测 2_(11)~0对任意固定的a>0     

稀土氨基酸在混合溶剂中的配位常数测定及热力学常数计算

用 pH 法测定了镧和天门冬氮酸在水一二甲基亚砜、钕和甘氮酸在水一二氧六环混合溶剂中的配位常数.测定精度为±0.01pH 单位.通过加入一定量硝酸钾溶液维持溶液的离子强度(0.10mol/L).测定时采用氮气氛保护并保持温度变化不超过±0.2K,利用配位常数计算了这些配合物在混合溶液中的△G°、△Ⅱ°和△S°.     

PuN2气态分子的结构与热力学稳定性的理论研究

用密度泛函B3LYP方法计算了PuN2分子的微观性质,不同温度下气态PuN2分子的能量E,熵S及气态PuN2分子生成反应的标准焓变ΔH°、标准熵变ΔS°和标准自由能变ΔG°.计算结果表明,气态PuN2分子不具有热力学稳定性.     

仲丁基膦酸单烷基酯对钪(Ⅲ)、钇(Ⅲ)和镧系离子(Ⅲ)的萃取机理研究

研究了仲丁基膦酸单正癸酯(HA)和仲丁基膦酸单正十二酯(HL)在盐酸介质中对sc(Ⅲ)、Y(Ⅲ)、Ln(Ⅲ)(镧系离子)的性能和机理。实验结果表明,这两种新萃取剂在盐酸介质中萃取稀土离子属于阳离子交换机理。萃取反应的平衡常数:萃取刺是HL时,Sc为6.79±0.04,Y为3.08±0.05,Gd为-0.086±0.01;萃取剂是HA时,Sc为6.99±0.02,Y为3.20±0.04,Gd为0.045±0.02,还计算了热力学函数的数值,比较了两种仲丁基膦酸单炕基酯萃取稀土离子的性能通过饱和萃合物的ZR和NMR谱的研究,证实其萃取反应的机理为:Sc~(3+)+2(HR)_(2(0))≒ScR_3(HR)_((0))+3H~+;Gd~(3+)+2(HR)_(2(0))≒GdR_3(HR)_((0))+3H~+;Y~(3+)+3(HR)_(2(0))≒Y(HR_2)_(3(0))+3H~+;HR=HA、HL。     

Y（TTA）2（TPPO）2NO3配合物的晶体结构

Y(TTA)_2(TPPO)_2NO_3(TTA:噻吩甲酰三氟丙酮根,TPPO:三苯基氧化膦)配合物的晶体结构测定结果表明它属于三斜晶系,空间群P1.晶胞参数:a=1.1783(5)nm,b=1.2503(4)nm,c=1.1079(5)nm,α=102.07(3)°,β=117.92(3)°,γ=102.63(3)°,V=1.3122nm~3,Z=1.ρ=1.46g·cm~(-3).最终计算R,R_W分别为0.054和0.063.钇(Ⅲ)离子与8个氧原子配位,其中硝酸根为双齿配位.平均Y-O键长是0.235nm.     

以氨基咪唑类离子液体为基质的发光材料的合成及性能研究

以疏水性的Tf2N-离子为阴离子的氨基功能化的咪唑类离子液体经硅烷化试剂异氰酸丙基三乙氧基硅烷修饰后,在酸性条件下水解,得到凝胶前驱体.该前驱体分别与稀土化合物EuCl_3·6H_2O、Eu(TTA)_3·2H_2O进行配位,得到两种不同的发光凝胶,记为IG-Eu和IG-Eu(TTA)_3,经研究发现IG-Eu(TTA)_3具有更优异的发光性能,该发光材料在发光二极管方面具有潜在的应用价值.     

三-(噻吩甲酰三氟丙酮根)二-(三苯基氧化膦)镧(Ⅲ)的晶体结构

La(TTA)_3 2TPPO(TTA:噻吩甲酰三氟丙酮根,TPPO:三苯基氧化膦)配合物的晶体结构说明它属于三斜晶系,空间群P_1~-,单胞里有2个分子.晶胞参数:α=1.1223(16)nm,b=1.2275(7)nm,c=2.356(2)nm,α=80.13(5)°,β=77.12(9)°,γ=70.39(8)°.V=2.964(5)nm~3,ρ=1.523 g·cm~(-3).λ(MoK_α)=0.071073nm.最终偏离因子R=0.048.La(Ⅲ)与8个氧原子(其中6个由3个噻吩甲酰三氟丙酮基提供,2个由2个三苯基氧化膦提供)配位.平均La—O键长是0.25nm.     

用极坐标距离公式证几何题

本文应用极坐标系中两点P_1(ρ_1,θ_1)、P_2(ρ_2,θ_2)的距离公式来证明部分几何题。 一、证明两线段相等 例1 在△ABC中,∠A≤ 90°,在AB、BC上分别作正方形ABDE、BCFG, 求证:|GA|=|DC|。     

纸色谱热力学研究

本文从化学热力学角度对纸色R_M与1/T的关系进行了研究,提出了由纸色谱法求得相间分配焓（△H°）和相间分配熵（△S°）的方法。     

关于离子型无机盐溶解性的热力学分析

无水离子型无机盐在水中溶解能力的大小,可用△G°值来判断。无机盐MαAb,其溶解过程为: 若上述溶解过程的△G°<0,则MαAb为易溶盐;反之若△G°>0,则为难溶盐。但必须明确,当盐的类型不同时,则其难溶或易溶的分界线亦不相同。对Mα型盐来说,当△G°(?)0时,则溶解度(?)1M;而对MA_2、MA_3、M_2A_3(或M_2A、M_3A、M_3A_2)型盐,当以△G°(?)0为易溶和难溶的判据时,则判断难溶或易溶的溶解度分界值分别为0.63、0.44、0.39M。而化学上通常以溶解度大于或小于0.01M做为易溶或难溶的分界线,那么对MA型盐,据△G°=-RTlnK可算得:     

六氰合钴(Ⅲ)配离子光水合反应的研究(Ⅱ)

(一)引言六氰合钴(Ⅲ)配离子的水合反应,在基态条件下,热力学上是不允许的,其标准自由能变化△G°_(298)=365.2hJ·mol~(-1),且动力学上是惰性的,然而,在光的作用下,却可发生光水合反应,不过配体氰根离子的全水合尚未见有报导。在实验室,我们实现了六个配体离子的光水合,用化学法和分光光度法检测了光水合反应产物[Co(H_2O)_6]~(2+)离子。     

N-乙基吡啶四(α-噻吩甲酰三氟丙酮)合铕的合成和晶体结构

合成了标题络合物的晶体,在四圆衍射仪上测得其晶体结构。晶体Eu(TTA)_4Epy属三斜晶系,P(?)空间群,中心离子Eu(Ⅲ)和4个TTA~-通过8个氧原子螯合配位,Epy为外界阳离子。晶胞参数如下:a=12.437(5),b=17.816(3),c=10,706(3)(?),α=90.92(2)°,β=102.01(3)°,γ=87.10(2)°,Z=2。此外,还对该化合物的热稳定性、红外及紫外可见光谱以及荧光性质进行了研究。     

HEDP与Sn(Ⅱ)、Sn(Ⅳ)配位化合物的性质研究

本文报告[Sn(Ⅱ)(H_2O)C_2H_4P_2O_ ]·3H_2O和[Sn_2(Ⅳ)(OH)_4(H_2O)_2C_2H_4P_2O_7]·7H_2O两种配位化合物的制备并用莫斯堡尔谱、红外光谱、差热热重分析等方法研究它们的键性质和构型。 [Sn_2(H_2O)C_2H_4P_2O_7]·3H_2O的化学位移(δ)值和四极矩分裂(△E_Q)值与Sn_2P_2O_7、SnHPO_3的数值接近,从而可推测它的构型。[Sn_2(OH)_4(H_2O)_2C_2H_4P_2O_7]·7H_2O的莫斯堡尔谱说明该配合物中Sn(Ⅳ)是六配位的。同一构型Sn(Ⅱ)化合物的δ与△E_Q值之间存在着线性关系,这可用5s电子参加sp~3杂化的程度作解释。从这些配合物的红外光谱讨论了与Sn配位的HEDP电离情况,从差热热重分析讨论了这些配合物的热稳定性。     

稀土硝酸盐与甘氨酸固体配合物的研究

水相中制得四个硝酸稀土盐与甘氨酸的配合物,通式为RE(Gly)_4·(NO_3)_3·H_2O(RE=Dy、Er、Yb、Y;Gly=Glycine)。通过化学分析、元素分析、红外光谱、热谱及x光粉末衍射等方法,确定新制化合物的组成及结构,并研究了这些化合物的某些物理和化学性质。