芳硫基乙酸酯及其氧化产物的色谱行为 Ⅱ.在高效液相色谱中的行为

用硅胶作固定相,以与 TLC 相同的溶剂系统作流动相,芳硫基乙酸酯及其氧化产物的 HPLC 行为和 TLC 行为具有一致性。影响液固色谱保留值的因素包括取代基团的极性强度和数目,取代位置不同而引起的基团之间的相互作用和空间位阻等.     

一种2,3,5-三取代噻吩的合成方法

2,3,5-三取代噻吩具有多样的生物学活性,可用作PqsD抑制剂、IKKβ抑制剂、p38激酶抑制剂等.现有的合成路径存在用时长、原料有异味、产率不高等缺点,因此需要继续探究构建并修饰噻吩骨架2,3,5-位的新方法.本文报道了一种以叔丁醇钠催化芳酰基取代的苊酮和硫氰基取代的芳酮,在微波条件下合成2,3,5-三取代噻吩的反应.红外光谱、核磁共振谱和质谱证实了产物结构,其中化合物3a的结构还得到了单晶确认.     

杂环聚芳醚砜、聚芳醚酮及其共聚物合成与性能研究

以自制的新型类双酚化合物4-（2-甲基-4-羟基苯基）-2,3-二氮杂萘-1-酮（mM-HPPZ)为单体,与4,4′-二氟二苯酮,4,4′-二氯二苯砜进行溶液缩聚反应,合成了一类新型间甲基取代聚芳醚砜（PPES）、聚芳醚酮（PPEK）及其共聚物聚芳醚砜酮（PPESK,n(S)/n(K)=1/1)材料,并对其聚合条件作了初步探讨;利用核磁共振、红外光谱分析研究了双酚单体及其聚合物的结构,利用DSC、TGA对聚合物的耐热性能进行了分析。实验结果表明,该类双酚单体具有与双酚类似的活性,可以进行聚合反应,新型间甲基取代聚芳醚玻璃化转变温度高（Tg=520-558K);耐热稳定性好,其在氮气氛下5%热失重温度为693K左右,合成的间甲基取代聚芳醚砜、聚芳醚酮及其共聚物聚芳醚砜酮在氯仿、四氯乙烷、四氢呋喃和酰胺类溶剂中可溶解成膜。     

N-{[(5-对氯苯基)-1,3,4-噻二唑]-2-基}-2-芳氧烟酰胺的合成及生物活性

利用酚与2-氯烟酸在氢化钠作用下得到中间体芳氧基烟酸.芳氧基烟酸经酰氯化,再与取代2-氨基-1,3,4-噻二唑作用,合成了8个未见文献报道的含取代1,3,4-噻二唑的芳氧烟酰胺类化合物.目标化合物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析等确证.初步的生物活性测试表明,部分目标化合物具有良好的除草活性.     

新型含芳香核柔性双咪唑配体及其配合物的合成与结构表征

基于含氮杂环配体的金属配位聚合物的独特性能,以取代位置不同的苯二酚、萘二酚、萘醌和蒽醌为起始原料,与1,2-二溴乙烷反应生成芳烃的双溴取代物,然后再与咪唑在碱性条件下发生取代反应,合成得到六种含芳香环的双咪唑类配体(Ⅰ-Ⅵ).结果表明,所有产物的结构均经熔点、IR、1H NMR和元素分析表征,所得数据与结构完全吻合,并对配体Ⅲ与Zn(NO3)2·6H2O形成的配位聚合物晶体结构进行了测定.     

三个取代的聚苯胺单体的合成与波谱表征

以易得的2,4-硝基苯酚、2,4-二硝基氟苯、间苯二酚为原料,经过Williamson反应、催化氢化等步骤,合成了3个烷氧基取代的聚芳胺单体,其结构均经过1H NMR,MS,IR确证.     

吡啶烷基化反应的活性研究

使用烷基锂，烷基镁格氏试剂和脂肪酸自由基3种方法制备烷基吡啶，研究发现，不同的试剂反应活性不同，所得的主产物为α-位取代，用烷基锂所得主产物的收率较好，具有重要的合成意义．产物结构经IR，^1HNMR，^13CNMR，MS证实．     

取代苯基锂在乙酰丙酮铁作用下的氧化偶合反应

乙酰丙酮铁,能使邻位锂取代的1,1′-联苯-2,2′-二(甲酸叔丁酯)、N,N-二甲基苯胺及其类似物发生氧化偶合反应.反应条件温和,是一种新的芳环-芳环偶合方法.     

芳香胺参加的曼尼希反应 Ⅵ.芳胺与对位取代节叉丙酮的曼尼希反应和缩合反应

本文进一步研究了芳胺与取代苄叉丙酮的曼尼希(Mannich)反应,合成了9个Mannich碱(Ⅰ).同时用醛胺缩合法合成了具有药理活性的吗啡啉和取代苄叉丙酮的Mannich碱(Ⅴ),提高了合成产率.当苄叉丙酮的取代基R=4-CH_3O,3,4-OCH_2O时,有时有酮胺缩合产物——Schiff碱(Ⅳ)生成,只是反应温度有所不同.对Ⅳ的生成机理、结构及合成进行了讨论.     

2—（取代吡咯—N—亚甲基）—5—芳酰氨基—1,3,4—噻二唑的合成 …

合成了一系列取代吡咯－Ｎ－亚甲基联１，３，４－噻二唑和相关化合物，并对其结构进行了分析和表征。     

相转移催化的亲核取代反应

本文论述了相转移催化反应中的亲核取代反应,包括两个部分:1.相转移亲核取代反应在有机合成中的应用;2.相转移催化的亲核取代反应原理。     

两可亲核试剂在亲核取代反应中的作用

结合国内外关于两可亲核取代反应的教学、科研成果,就两可亲核试剂的极化性(软硬性)、溶剂化效应、亲 核受体的结构等因素对两可亲核试剂发生亲核取代反应的影响及两可亲核试剂在亲核取代反应中的作用加以讨 论．     

分子结构对羧酸酯亲核取代反应速率的定量影响规律

羧酸酯的亲核取代反应速率受羧酸酯的离去基团(LG)、非离去基团(NLG)和亲核试剂(Nu)结构的影响.从文献整理了大量结构多样的羧酸酯与各种亲核试剂发生亲核取代反应的表观二级速率常数kN,基于亲核取代反应机理,用非离去基团的极化效应指数PEI(NLG)和基团体积参数GVI(NLG),亲核试剂与离去基团的体积参数之比GVI(Nu)/GVI(LG),以及亲核试剂与离去基团共轭酸的p Ka之差(p Ka(Nu)-p Ka(LG))分别表征非离去基团、离去基团和亲核试剂的结构特征及亲核试剂与离去基团的相互竞争,并用上述参数对73组亲核取代反应的logkN建立多元线性回归模型,得到较好的结果.该模型所用参数简便,物理意义明确,为从分子结构特征定量估算羧酸酯亲核取代反应的速率提供了理论依据.     

不同结构的α-羰基二硫缩烯酮化合物的合成及表征

以3种β-二羰基化合物为底物,用碳酸钾为拔氢试剂, N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,分别与二硫化碳发生亲核加成,然后与不同结构卤代烃进行亲核取代合成α-羰基二硫缩烯酮.实验结果表明,该反应具有原料简单、反应条件温和、生成产物产率高等特点.用核磁、红外等测试手段对化合物进行了表征.     

N,N’-二乙氧羰基-N”,N’”-(1,6-亚己基)双硫脲的合成、结构表征及其与金属离子的作用

由氯甲酸乙酯和硫氰酸钠经亲核取代反应和异构化合成N-乙氧羰基异硫氰酸酯中间体,再将该中间体与1,6-己二胺经亲核加成反应,合成N,N’-二乙氧羰基-N”,N””-(1,6-亚己基)双硫脲.对其进行元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱及碳谱分析.将所得产物配成溶液,分别与Cu2+,Ni2+和Fe3+溶液混合,用紫外可见分光光度计测定产物溶液吸光度的变化,对产物与Cu2+离子的沉淀产物进行红外光谱检测,对比产物与其Cu2+络合物的红外光谱.研究结果表明:具有新型结构的双硫脲可分别与此3种离子发生反应,并表现出对Fe3+的较强选择性.产物与Cu2+生成的络合物为环状螯合物.     

芳香族亲核取代反应及电子效应的影响

以结构与活性关系为主线 ,深入研究了芳香亲核取代反应的规律和特点以及反应中的电子效应的作用及其影响     

水介质中有机反应的最新研究进展

水介质中的有机反应是形成碳-碳键的有效方法之一，近几年来一直是有机合成的研究热点．本文综述了近年来对水介质中的有机反应的研究成果，包括缩合反应、亲核加成反应、环加成反应、Barbier反应和多组分反应等，及其在有机合成中的应用研究进展．     

脂肪族亲核取代反应的邻基参与问题

从邻基参与所产生的条件、机理、反应特征方面，料详尽地讨论了发生在脂肪族亲核取代反应中的邻基参与问题。     

双分子亲核取代反应立体化学问题释疑

以基团次序地位变化为线索，揭示双分子亲核取代反应中，构型翻转与构型标记变化的关系．     

2，6-二（3-甲基-1-H-吡唑）-4-溴吡啶的合成与表征

以2,6-二溴-4-氨基吡啶为起始原料,经过亲核取代,重氮化合成了新型时间分辨荧光免疫分析双功能螯合剂中间体2,6-二（3-甲基-1-H-吡唑）-4-溴吡啶化合物。结构通过IR,MS,^1HNMR和元素分析等确证,对合成条件及反应机理进行了探讨。