1.10—菲萝啉及荧光桃红萃取光度法测定纯铝中的微量锌

据报道,1.10-菲萝啉和荧光桃红做混和试剂可与银、汞、镉、铜、镍等离子发生反应,其摩尔吸光系数可达R×10~4L·cm~(-1)·mol~(-1)数量级.本文研究了锌与1.10-菲萝啉一荧光桃红的显色条件、络合物的组成、提出新的测定微量锌的方法.经实验证明,锌与该显色剂在弱酸性条件及中性条件下形成可被氯仿萃取的三元络合物(Zn(Phen)_3·Pblo)。     

PMDCP和Phen对镧系离子的协同萃取

本文研究了用1-苯基-3-甲基-4-二氯乙酰基吡唑酮-5(PMDCP)和1.10-菲绕啉(Phen)的氯仿溶液从硝酸介质中对镧(Ⅲ)、钕(Ⅲ)、镝(Ⅲ)和铥(Ⅲ)的协同萃取。用萃取法确定二元萃合物的组成为Ln(PMDCP)_3,协萃合物的组成为Ln(PMDCP)_3·Phen。测定了它们的半萃取pH值和萃合常数。合成了固态镧和镝的协萃合物,并进行了元素分析,研究了红外吸收光谱和热稳定性。     

二茂铁及其衍生物在分析中的应用Ⅲ——二茂铁阳离子紫外分光光度法测定食品中微量铁

本文研究了二茂铁阳离子的紫外吸收光谱并用于食品样品中微量铁的测定.选氯仿做溶剂兼萃取剂,lN盐酸做介质.在选定的操作条件下,试剂二茂铁与Fe~(3-)发生氧化还原反应,产生的二茂铁阳离子转入水相.测其紫外吸收光谱,λ_(?)=250nm. ε=4.8×10~3.Fe~(3-)含量在0～6ppm范围内符合比尔定律. 本法用于食品样品中铁的测定,与邻菲罗啉法对照,结果是满意的.对于铁含量在1～15mg/100g的试样,误差不大于3％,相对标准偏差在5％以内.     

1.10—菲罗啉氮氧化物的合成性质及应用

参照文献的方法并加以改进制备了1.10—菲罗啉氮氧化物(phenNO),合成了1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基—吡唑酮—5(HPMBP)和phenNO的三价轻稀土三元配合物[Nd(PMBP)_3·phenNO]。测定了phenNO的pk_a及用氯仿作溶剂时的两相分配常数logkd及该化合物和三元配合物的热谱、红外光谱,并对它们的组成进行了元素分析。研究了phenNO作为协萃剂用于HPMBP萃取稀土体系的协萃效应。     

双吡唑啉酮类萃取剂BPMOPH的萃取性能

测定了双吡唑啉酮类萃取剂1,6-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)己二酮-[1,6]的酸离解常数及在水和氯仿中的两相分配常数,并研究了它对铀的萃取性能。     

用两相滴定法研究ABB′三元协萃剂对铕(Ⅲ)的协同萃取

本文在黎乐民、徐光宪教授工作的基础上,根据两相体系的物料及电荷千衡原理,进一步导出用A-B-B′三元混合萃取剂协同萃取金属离子的计算公式,并用两种不同的滴定液进行滴定,测定了PM_iB_uP(1-苯基-3-甲基-4-异丁酰基吡唑啉酮-5)与DASO(二戊基亚砜)及TBPO(三丁基氧化磷对铕(Ⅲ)的协同萃取,所测得的三元协萃常数1g乩_(311)在误差范围内一致。.     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰吡唑啉酮-5萃取铕的研究

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰吡唑啉酮-5(以HPZL表示)具有β-双酮结构。它具有萃取能力强,较好的辐照稳定性和合成方法简单等优点。1959年B.S.Jensen合成了一系列1-苯基-3-甲基-4-酰基代吡唑啉酮-5,测定了它们的电离常数,并且对Be~(2 )、Mn~(2 )、Zr~(4 )、UO_2~(2 )、La~(3 )和Th~(4 )在氯仿—水体系中进行了萃取,求得各个离子的表观平均络合常数。在国内也做了不少工作,诸如HPZL与中性磷萃取剂或有机亚砜的协同萃取效应,用两相滴定法研究螫合萃取和协同萃取机理,以及分析分离方面的应用等。本文研究了HPZL对示踪量铕的萃取机理。     

铜(Ⅱ)-1,10-菲咯啉—赤藓红水相荧光反应——荧光猝灭法测定痕量铜

研究了在TritonX-100存在的水溶液中铜(Ⅱ)-1,10-菲咯啉-赤藓红体系的荧光猝灭反应.铜与1,10-菲咯啉(Phen)和赤藓红(TIF)反应形成组成为[Cu(Phen)_2](TIF)的离子缔合络合物并引起赤藓红的荧光猝灭,此反应具有高的灵敏度,其检测限为3.6μg·L~(-1)铜.研究了反应的适宜条件和其它离子的影响.在用二苯硫腙-CCI_4分离和预富集后,方法可用于水和土壤样品中痕量铜的测定.     

解色散方程u_t=αu_(xxx)的高精度绝对稳定的隐式差分格式

对色散方程u_t=αu_(xxx)构造了一类三层隐式差分格式(1.10).它们含有非负参数α_1,α_2和α_3,其局部截断误差是O(τ~2+h~6).在条件α_1≥α_3,α_1+α_3≥α_2。(α_1+α_2+α_3=1)下,格式(1.10)绝对稳定.在(1.10)中选取适当的参数可以得到文[1]和文[2]的格式.     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5与中性磷试剂对铕的协同萃取

本文研究1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5(PMBP)与丁基膦酸二丁酯(DBBP)或磷酸三丁酯(TBP)的氯苯溶液在硝酸介质中对Eu(Ⅲ)的协同萃取。测得了萃合物的组成为EuA_3·HA、EuA_3·2DBBP或EuA_3·2TBP。在18℃时的萃取平衡常数分别为: Eu~(3 )(<10~(-5)M)/HNO_3,NaNO_3/(μ=0.1)/PMBP-C_6H_5Cl体系 K_3=[EuA_3·HA]_0[H~ ]~3/[Eu~(3 )][HA]_0~4=1.51×10~(-3) Eu~(3 )(<10~(-5)M)/HNO_3,NaNO_3(μ=0.1)/PMBP—DBBP—C_6H_5Cl体系 K_(s·e)=[EuA_3·2DBBP]_0[H~ ]~3/[Eu~(3 )][HA]_0~3[B]_0~2=2.40×10~2 Eu~(3 )(<10~(-5)M)/HNO_3,NaNO_3(μ=0.1)/PMBP-TBP-C_6H_5Cl体系 K_(s·e)=[EuA_3·2TBP]_0[H~ ]/[Eu~(3 )[HA]_0~3[B]_0~2=1.74×10~1 讨论了萃合物的结构及协同萃取的机理。     

HPMBP和N_(503)协萃钯(Ⅱ)的研究

研究螫合萃取剂1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰吡唑酮—5(HPMBP)与酰胺型革取剂N_(503)氯仿溶液从硝酸介质中协萃钯(Ⅱ)的热力学行为。在30℃、pH=1.70条件下,萃取剂浓度与分配比的关系式可表达为lgD′=2.948lg[HPMBP]_((o)) 6.645,lgD″=0.9809lg[N_(503).HNO_3]_((0)) 2.796。温度与分配比的关系表达为lgD=424.923/T-0.3088。测得协革平衡常数k=34.67,焓变△H=-8.316kJ.mol~(-1),自由能变△G=-8.932kJ.mol~(-1)和熵变△S=2.036J.mol~(-1).K~(-1).     

2.9—二甲基—1.10—邻二氮杂菲—荧光桃红法测定微量铜

光度分析法测定微量铜的方法较多。早在1952年就有人报导:由于2.9—二甲基—1.10—邻二氮杂菲结构的位阻效应,与铜(Ⅰ)具有特效性反应,成为测定微量铜的高选择性方法。但由于灵敏度不高(ε_(460)=7.9×10~3),使其应用受到限制。近些年来,在保持此法高选择性基础上进一步提高其灵敏度的工作有很大进展。我们采用铜-2.9—二甲基—1.10—邻二氮杂菲-荧光桃红缔合型三元络合物测定合金中的微量铜,灵敏度有很大提高(7.4×10~4),而且方法简便、快速、准确,使此法在实际应用中兼有高灵敏、高选择性的特点。     

铕β-二酮类配合物的制备及其荧光性能分析

通过分步溶剂热反应法,以Eu~(3+)为中心离子,以2-噻吩甲酰基三氟丙酮(HTTA)、苯甲酰丙酮(BZA)、β-六氟乙酰丙酮(HFAC)、二苯甲酰基甲烷(DBM)及三苯基氧膦(TPPO)、1,10-邻菲罗啉(Phen)作为配体合成铕的配合物Eu(HTTA)_3(TPPO)_2,Eu(HTTA)_3Phen,Eu(BZA)_3(TPPO)_2,Eu(DBM)_3(TPPO)_2和Eu(HFAC)_3(TPPO)_2.采用电感耦合等离子光谱仪和元素分析仪确定其组成,经红外光谱、紫外光谱分析其结构,并在室温下研究其荧光性能.结果表明:所有配合物在紫外光照射激发下均发出Eu~(3+)的红色特征荧光,其中配合物Eu(HTTA)_3(TPPO)_2的荧光强度最强,荧光量子产率最高,第二配体TPPO对Eu~(3+)的荧光发射比Phen具有更佳的增强与协同效应;不同结构的β-二酮类配体和第二配体对配合物的荧光性能具有不同的影响,它们的荧光强度强弱顺序与其荧光量子产率高低顺序具有一致性,依次为:Eu(HTTA)_3(TPPO)_2,Eu(DBM)_3(TPPO)_2,Eu(HTTA)_3Phen,Eu(HFAC)_3(TPPO)_2,Eu(BZA)_3(TPPO)_2.研究结果为新型稀土有机配合物荧光材料的进一步开发提供了一定的理论基础.     

四苯鉮—硫氰酸铌萃取体系用于铌的光度分析

本文报导用作者等原设计提出的四苯相助鉮(TPA)—硫氰酸铌萃取体系作铌的光度测定的实验方法.讨论了酸度、TPA浓度、硫氰酸盐浓度对吸收光谱及萃取光度测定的影响.从5M盐酸—0.3M硫氰酸钠介质中用10~(-2)M TPA氯仿溶液萃取,反应产物在氯仿层的最大吸收位于395nm,表观摩尔吸光系数为3.42×10~4.氯仿相铌量在7ppm以下服从比耳定律.讨论了共存离子的影响及干扰的消除方法.     

次甲基蓝萃取光度法测定食品中糖精钠的研究

以次甲基蓝为显色剂,氯仿为萃取剂,建立了萃取光度法测定糖精钠的新方法。该方法的检测波长为705nm,表观摩尔吸光系数ε_(705nm)为2.8×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1),检出限为0.11μg/ml,线性范围为0—0.18mg/10ml。具有快速、灵敏和选择性好等优点。将本方法用于部分食品中糖精钠的测定,结果令人满意。     

对十二烷氧基苯甲酸铕四元配合物的合成及其光致发光

合成了对十二烷氧基苯甲酸-二苯甲酰甲烷(DBM)-邻菲罗啉(phen)-铕四元配合物,用元素分析(EA)、红外光谱(FT-IR)、氢谱(1HNMR)和紫外光谱(UV)对所合成的铕配合物进行了表征;由于长链的引入,配合物在氯仿等挥发性有机溶剂中具有好的溶解性,为以后与高分子基体复合创造了条件;配合物在波长342 nm激发下,发出以铕的特征发谢谱线615 nm左右为主的强荧光.     

萃取催化显色动力学光度法测定痕量铅的研究

在pH=3.0的邻苯二甲酸氢钾-盐酸缓冲溶液中,用吡啶作活化剂,铅(Ⅱ)能催化溴酸钾氧化邻氨基酚显色.研究了动力学条件,通过氯仿萃取终止反应,建立了室温下测定痕量铅的萃取催化动力学光度法.吸光度与铅(Ⅱ)的浓度在0～50μg/mL范围内成线性关系,检出限为2.3×10-2ng/mL.使用铜铁试剂-氯仿萃取和硝酸反萃取消除Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)和Sn(Ⅱ)的干扰.用于地下水、人发和松花蛋中铅的测定,加标回收率为98.2%～102.3%,RSD值为1.3%～3.2%.     

Aliquat-336萃取碱性氰化液中的Pt(Ⅱ)

研究了一种采用Aliquat-336为萃取剂,从碱性氰化液介质中分离回收Pt(CN)_4~(2-)的新方法.对改性剂用量、金属离子浓度、溶液pH、平衡时间、相比和Aliquat-336浓度对萃取的影响进行了详细考察.在最佳条件下,几乎所有的Pt (CN)_4~(2-),Fe (CN)_6~(3-),Co(CN)_6~(3-)( 99.0%)能同时被Aliquat-336萃取.采用两步反萃法回收Pt(CN)_4~(2-),首先,用0.7mol·L~(-1)KCl溶液对负载在Aliquat-336中的Fe(CN)_6~(3-)和Co(CN)_6~(3-)进行反萃,Fe(CN)_6~(3-)和Co(CN)_6~(3-)的反萃率均超过95.0%,而Pt(CN)_4~(2-)的反萃率低于5.0%;第二步,采用2.0 mol·L~(-1) KI溶液可反萃94.0%以上负载在Aliquat-336中的Pt(CN)_4~(2-).该有机相至少可进行4次萃取-反萃循环,经4次循环Pt(CN)_4~(2-)的回收率大于92.0%.根据红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱、连续变换法和卡尔-费休滴定法,推断萃取反应为离子交换机理.     

溶剂萃取-重结晶法提纯氨基甲酸甲酯

用氯仿作为萃取剂,研究了用尿素醇解法合成氨基甲酸甲酯(简称MC)粗产品的提纯方法.粗产品与氯仿在50℃恒温条件下萃取1 h,恒温过滤,滤液自然降温至室温,在室温下重结晶20 min,所得结晶在45℃烘箱中干燥30 min,可获得质量分数达99.9%的MC产品.由粗品一次萃取-结晶的MC回收率超过92%.     

2,6-二乙氧基-β-环糊精对铕(Ⅲ)-四环素络合物体系的包合作用及其分析应用

在pH7.00的NH4Ac-NH3·H2O的缓冲溶液中,四环素与铕(Ⅲ)生成二元配合物并发射出铕(Ⅲ)位于612nm处的特征荧光.加人2,6-二乙氧摹-β-环糊精后,体系的荧光强度显著增强,且增强的荧光强度与四环素的浓度成正比.在最佳实验条件下,测定四环索的线性范围是3.64×10-7-1.60×10-5 mol·L-1,检出限为1.10×10-7mol·L-1.研究了共存物质的影响,该方法成功地用于血样和尿样中四环素的测定,结果令人满意.