新型主体β-CD-杯[4]芳烃衍生物的合成和结构表征

为探寻具有协同识别效应的超分子主体,设计合成了β-CD与杯[4]芳烃偶联物.通过叔丁基杯[4]芳烃与自制的3-甲氧基-4-(2-溴乙氧基)-苯甲醛反应,得到下沿含游离醛基的中间体1,3-双[4-甲酰基取代苯基]对叔丁基杯[4]芳烃衍生物2;2与N-(2-胺乙基)-氨基去氧-β-CD 4进行亲核反应,获得新型主体分子β-...     

Nn(CH)4-nH4（n=0～4）的结构与性质的理论研究

采用密度泛函方法在B3LYP/6-311＋＋G**基组水平下优化了用(CH)n（n=1～4）逐个取代N4H4中的N原子后所得到的10种N4H4及其取代化合物,并结合自然键轨道理论（NBO）,分子中的原子（AIM） 和G3B3 对化合物的几何构型,成键特征,能量及稳定性,生成热进行了研究. 同时对它们的原子电荷、偶极矩等进行分析. 分析了碳氢取代后化合物含能性质的影响,结果表明: 随着碳氢数增加,分子能量降低,G3B3计算结果显示随着分子中碳氢取代数增加,各含碳氢化合物的生成热降低,这样就说明了N4H4是种     

具有液晶性的杯[4]芳烃衍生物的合成及性质研究

物理学家早就预言 ,如果能获得碗状分子 ,而这个“碗”中又放一个原子或原子团的话 ,必将能获得具有特殊光学特性的液晶材料[1] .而杯芳烃就可以构成这样的“碗” .杯芳烃因其特殊的疏水功能和选择性配合金属离子的特性 ,以及易于通过母体杯芳烃合成具有各种特性的杯芳烃衍生物而得到广泛应用[2～ 7] ,被称为第三代超分子 .根据杯芳烃及其衍生物具有对金属离子的选择性配合作用及发光的敏化作用 ,我们设计并合成了既有液晶性 ,又能配合金属离子和敏化金属离子发光的杯 [4 ]芳烃衍生物 (Ｅ) ,并对其性质进行了研究 ,取得了一些未见报1　实验1…     

香豆素杯[4]芳烃的合成及其锌(Ⅱ)配合物的光谱

为探寻对过渡金属离子具有配合作用的新型超分子配体,将杯[4]芳烃经醚化、氨解得到的中间体3与香豆素-3-甲酰氯反应,合成了新的合香豆素片段的杯[4]芳烃配体H2L,用1 HNMR、13CNMR、IR、MS( Maldi - Tof)表征其结构.H2L与醋酸锌反应,获得了相应锌(Ⅱ)配合物(LZn),元素分析及MS( E...     

类卡宾CF3Li的构型及其异构化的量子化学研究

用量子化学从头算分子轨道理论的G2MP2方法对类卡宾CF3Li进行了研究,优化得到了4种不同的平衡构型及其相互转化的过渡态结构.分别给出了几何构型参数、构型的对称性、偶极矩、各构型的总能量以及前线分子轨道能,并对过渡态进行了振动频率分析计算,确定它们均只有唯一的虚振动模式,对各个构型的特点和稳定性进行了分析,并对该类卡宾的化学性质进行了讨论.     

对甲基系列杯[4]芳烃的稳定性理论研究

主要运用PM3及分子力学(MM)方法研究了对甲基系列杯[4]芳烃的分子几何和相对能量.分别以基团①-X‖C-(X=O、S、Se、Te)和基团②-R-CH-(R=H、CH3、C2H5、n-C3H7)作桥基,基团①中X为O原子时锥形结构能量最低;除O原子外随X原子电负性下降相对能量增大,且1,3交替结构为最稳定构型.基团②中随R基增大相对能量相差不大,且锥形结构为最稳定构型.     

杯[4]芳烃—5，11，17，23—四硫酸钠的合成

杯芳烃 (Ｃａｌｉｘａｒｅｎｅｓ)是由亚甲基桥连苯环构成的立体环状低聚物 ,不仅易于进行化学修饰 ,而且具有一个立体疏水的空腔 ,作为第三代主体分子兼具冠醚和环糊精的优点 ,是目前超分子化学研究的热点之一[1].在已合成出的众多杯芳烃衍生物中 ,水溶性的杯 [8]芳烃磺酸盐比较受人偏爱 ,对其配位作用进行了较多的研究 ,而对结构类似、空腔较小的杯 [4 ]芳烃磺酸盐和杯 [6]芳烃磺酸盐则研究较少 .Ｓｈｉｎｋａｉ和Ｂａｒｒａ曾报道了几种胺类染料与杯 [8]芳烃磺酸盐的配位作用[2 ,3],刘育和韩宝航等人研究了杯 [8]芳烃磺酸盐对吖啶橙及荧…     

3-(吡啶-2)-4-(喹啉-4)吡唑的结构-性能相关的量子化学研究

采用AM1和Ab Initio DFT方法，对3-(吡啶-2)-4-(喹啉-4)-吡唑(PQP)进行了量子化学计算，给出了分子的几何构型、前沿分子轨道组成与能级、前沿轨道电子密度、原子的净电荷、键级等参数,结果表明PQP分子的稳定构型呈蝴蝶状，分子中的所有N原子和C18、C21等原子很可能是它与T β R-I作用时的活性位点。     

双螺旋铰链环芳烃的紫外光谱和圆二色谱密度泛函理论研究

圆二色谱对分子基团的空间取向非常敏感,能够提供手性分子的三维结构信息,已成为探索手性分子空间绝对构型的有力工具.采用密度泛函理论(B3LYP/6-31G)方法,对R双螺旋铰链环芳烃的几何构型进行了优化,用TD-B3LYP/6-31G方法计算了它的紫外吸收光谱(UV-Vis)和电子圆二色谱(ECD),从微观角度对产生UV-Vis、ECD谱吸收的分子轨道电子跃迁进行了归属指认,解释了分子电子结构与光学活性的关系.计算的R型双螺旋铰链环芳烃的UV-Vis、ECD谱与实验结果吻合很好,ECD谱具有一个强的正性Cotton效应及2个较强的负性Cotton效应.预测了S型双螺旋铰链环芳烃的ECD谱.得出结论,ECD谱的吸收峰起源于在R型双螺旋铰链环芳烃分子的电子非对称转移跃迁,是电子跃迁的不对称性的光谱响应.     

La3和La4分子的结构与性质分析

在La原子的相对论有效原子实势下,用密度泛函B3LYP方法对La3分子和La4分子的各种可能的结构进行优化计算.结果表明,La3分子有3种稳定结构,其中D3h结构最稳定,为基态.La4分子存在10种稳定结构,其中平面C2V结构最稳定.详细讨论了Td构型和D4h构型的Jahn-Teller效应,结果表明,它们的各种畸变方式都符合群的分解原理.     

基于机器学习可解释性算法的岩爆指标分析

为探究弹性能指数、应力系数、脆性系数、埋深四种岩爆指标与岩爆等级之间的相关关系,解决复杂机器学习算法的黑盒问题。本文引入LIME(local interpretable model agnostic explanations)算法,完善岩爆机器学习预测过程中的可解释性。文章搜集国内外190组岩爆实例工程构建数据集经过预处理后,通过9种机器学习算法比较获得最优算法并采用贝叶斯优化获得算法最优参数,建立岩爆预测模型。基于LIME可解释性算法,对四种岩爆指标进行相关、回归及阈值分析,最后采用弹性能指数及应力系数两种指标阈值对终南山隧道竖井工程进行岩爆预测。研究结果表明：(1) 岩爆等级与弹性能指数、应力系数呈线性相关,且弹性能指数线性关系更明显;(2) 岩爆等级与脆性系数、埋深呈非线性相关,且脆性系数非线性关系更明显;(3) 4个岩爆指标对岩爆等级影响程度依次为：弹性能指数、应力系数、埋深、脆性系数;(4) LIME算法可以准确地表达岩爆等级与岩爆指标之间的相关关系且得到的两种指标阈值与终南山隧道竖井工程实例具有一致性。     

Cx32 gene mutation associated with X-linked recessive Charcot-Marie-Tooth disease

The form of Charcot-Marie-Tooth (CMT) neuropathy that maps to Xql3 is X-linked dominant, or X-linked intermediate. Heterozygous females are more mildly affected than hemizygous males. It has been known that this type of CMT is caused by mutations of connexin32 (Cx32) gene. A typical X-linked recessive Charcot-Marie-Tooth Chinese family was analyzed with single strand conformation polymorphism method. A Cx32 gene point mutation, ArglSGln, in exon 2 was identified in all affected family members, suggesting that this mutation is responsible for the CMT incidence of this family.     

米曲霉(Aspergillus oryzae)沪酿3.042内切型纤维素酶的分离纯化与鉴定

为了解米曲霉纤维素酶在物料分解过程中的作用,从米曲霉沪酿3.042成曲中提取粗酶液,利用DNS法分析了粗酶液中外切酶、内切酶及β-葡萄糖苷酶的活力.用刚果红染色法确定了沪酿3.042成曲粗酶液中含有4种内切型纤维素酶,分别称为Cx酶Ⅰ,Cx酶Ⅱ,Cx酶Ⅲ和Cx酶Ⅳ.经DEAE-Cellulose-52离子交换层析,0.15,0.20,0.25,0.30mol/L NaCl洗脱峰均测得内切型纤维素酶活性,制备电泳纯化得到4个内切型纤维素酶组分,SDS-PAGE结果显示,Cx酶Ⅰ,Cx酶Ⅱ,Cx酶Ⅲ为单体酶,分子质量分别为31 800,34 000,26 000u,Cx酶Ⅳ含有4个亚基,分子质量分别为14 000,23 600,26 000,33 500u.粗酶液中内切型纤维素酶的最适反应温度为50℃,最适反应pH值为4.0.     

价电子平均吸引能拓扑指数mP及其应用

构建了价电子平均吸引能拓扑指数^mP用6mP的0，1阶指数分别与16种碱金属卤化物的熔点m.P．、磁化率Xm，键长Bet以及20种碱金属卤化物的晶格能U、解离能ΔfHm、离子水化能ΔfGm^θ关联，拟合的回归方程的相关系(指)数分别为0．9433，-0．9854，-0．9933，0．9977(0．9979)，0．9775(0．9779)，0．9767(0．9792)，基本上满足优级或良级标准．结构选择性达到唯一性表征，预测取得较好的结果．     

THz time-domain spectroscopy of amino acids

The optical characteristics of four kinds of amino acids （tyrosine, arginine, histidine and glutamine） filled with nitrogen at room temperature were studied by THz time-domain spectroscopy （THz-TDS）. Well-resolved absorption and refractive spectrums between 0.I and 2.8 THz were obtained based on the physical model for extracting the optical parameters of materials in THz range. The results not only fill up the spectra gap of amino acids in far-infrared range, supply data for amino acid molecular identification and conformation analysis, but also demonstrate significantly potential to promote the research and application of biological materials in bio-chemical and medical fields by THz-TDS.     

吡唑并[3,4-b]吡啶酮衍生物与牛血清白蛋白相互作用的研究

在模拟生理条件下,用荧光光谱法研究了吡唑并[3,4-b]吡啶酮衍生物4-(3-硝基苯基)-4,5-二氢-3-甲基-1-苯基-吡唑并[3,4-b]吡啶-6-(7H)-酮(NPPO)与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用.NPPO对BSA的荧光猝灭属于动态猝灭,并获得了不同温度对应的猝灭常数.由热力学参数,推断了NPPO与BSA之间主要靠疏水作用力结合.按照Frster的偶极-偶极能量转移理论,推算得出NPPO与蛋白质的结合位置距离色氨酸残基2.72nm.研究了NPPO对BSA构象的影响,并探讨了一些金属离子对体系的影响.     

2类特殊三圈图的路能量

针对三圈图种类较多且路矩阵复杂度较高的问题,运用矩阵分析方法、根的存在性定理及不等式的放缩,研究了2类三圈图有无悬挂点时的路能量。首先,分别给出2类三圈图有无悬挂点时的4种路矩阵,利用矩阵分析方法对实对称矩阵分块得出对应的特征多项式,由根的存在性定理及韦达定理判定出正负特征值的个数并估计出取值范围;其次,通过不等式的放缩求出2类三圈图有无悬挂点时的路能量。结果表明,2类三圈图在有无悬挂点时路矩阵负特征值的个数及取值范围是不一样的,对应的路能量也是不一样的。所得结果对后续三圈图的路能量极值问题研究具有一定的借鉴价值,也有利于推测相关化学分子结构的性质。     

中国国内一次能源供应多样性计算与分析

利用香农-威纳多样性指数(Shannon-Weiner index),计算和分析了中国国内一次能源供应多样性的变化情况.结果表明在1949~2005年,中国国内一次能源供应多样性从最开始的单一品种逐步向多品种趋势发展.在1951年时香农指数最小为0.154 5,此时能源供应品种只有3种,均衡度最小为0.096,煤炭供应占据能源供应的97%,石油和水电的供应共占能源供应的3%,这是中国国内一次能源供应品种最少的时候,能源的供应几乎只有煤炭一个品种.这种多样性趋势的变化在2001年时达到了最高点,此时香农指数最大为0.866 9,能源供应品种达到了5种,均衡度最大为0.538 7,各种一次能源供应...     

La2—xSrxCuO4的局域电子态密度

本文用紧束缚近似计算了La_2-_xSr_xCuO_4(x=0, 0.15)的局域电子态密度.计算结果与能带论和实验符合,但比能带的结果更为细致.本文讨论了掺杂Sr以后的效果.与YBa_2Cu_3O_(7-x)材料相比较,可以认为这两种材料主要的超导机理是相同的.     

武汉地区2017年—2019年蚊类群落组成及其多样性分析

2017年－2019年,在武汉地区选取公园、居民区、医院、农户和猪圈5种生境为调查点,采用诱蚊灯法对武汉地区蚊类进行多样性调查.结果表明,共捕获蚊类95 072只,隶属1科5属8种.城市生境如公园、居民区、医院蚊虫密度消长呈双峰型,密度高峰出现在6月－7月,9月－10月,优势种为致倦库蚊;农村生境如猪圈、农户蚊虫密度消长呈单峰型,密度高峰为6月－7月,猪圈优势种为三带喙库蚊,农户优势种为三带喙库蚊、致倦库蚊和中华按蚊.农户和猪圈的丰富度(8)较高,农户多样性指数、均匀度指数最高,猪圈次之.公园、居民区、医院丰富度(4,4,3)较低,多样性指数、均匀度指数相似,年际间有波动.公园、医院与居民区,猪圈与农户相似性指数范围在0.75～1.00,均为极相似.这些结果表明武汉地区蚊类多样性受外界影响较大,提示蚊媒防控应根据不同季节不同生境下的不同蚊种特性,采取有针对性的综合防控措施.