PtCO分子结构与解析势能函数

用密度泛函理论的B3P86方法,对铂原子采用LANL2DZ收缩价基函数,碳原子和氧原子采用6-311G* 基组,对PtC,PtO和PtCO体系的结构进行优化,计算表明:PtC分子基态为1∑+态,键长为Re=0.16844 nm,离解能为6.31435 eV. PtO分子基态的平衡核间距为0.17486 nm,其电子态为3∑-,离解能为3.84565 eV,拟合得到Murrell-Sorbie势能函数;PtCO分子有两个线性稳定构型,其中一个构型为Pt-C≡O (C∞v),电子态为1∑+,平衡核间距为RPtC=0.17672 nm,RCO=0.11464 nm,离解能为14.46769 eV,另一个为Pt-O≡C (C∞v),电子态是1∑+,平衡核间距为RCO=0.11243 nm,RPtO=0.21886 nm,离解能为11.26729 eV. 由微观过程的可逆性原理分析了分子的可能的离解极限,并用多体展式理论导出基态PtCO分子的势能函数,其等势面图准确地再现了PtCO分子的结构特征和离解能,由此讨论了Pt+CO, PtC+O, PtO+C分子反应的势能面静态特征.     

CH2(X3B1)和C2H(X2∑+g)分子的结构与解析势能函数

运用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法在6-311 G**水平上,对基态CH2、C2H分子的结构进行了优化计算,得到CH2分子的稳定结构为C2υ构型,电子态为X3B1,平衡核间距RCH＝0.1079 nm、离解能De＝8.037 eV;C2H分子的稳定结构为C∞υ构型,电子态为X2∑g ,平衡核间距RCH＝0.1059 nm、R∞＝0.1211 nm、离解能De＝12.05 eV,用多体项展式理论推导了基态CH2和C2分子的解析势能函数,其等值势能图准确再现了基态CH2和C2H分子的结构特征及其势阱深度与位置.     

PtCO分子结构与解析势能函数

用密度泛函理论的B3P86方法,对铂原子采用LANL2DZ收缩价基函数,碳原子和氧原子采用6-311G* 基组,对PtC,PtO和PtCO体系的结构进行优化,计算表明：PtC分子基态为1+态,键长为Re=0.16844nm,离解能为6.23725eV. PtO分子基态的平衡核间距为0.17486nm,其电子态为3-,离解能为3.84565eV,拟合得到Murrell-Sorbie势能函数;PtCO分子有两个线性稳定构型,其中一个构型为Pt-C≡O (C∞v),电子态为1+,平衡核间距为RPtC=0.17672nm,RCO=0.11464nm,离解能为14.46769 eV,另一个为Pt-O≡C (C∞v),电子态是1+,平衡核间距为RCO=0.11243nm,RPtO=0.21886nm,离解能为11.26729eV. 由微观过程的可逆性原理分析了分子的可能的离解极限,并用多体展式理论导出基态PtCO分子的势能函数,其等势面图准确地再现了PtCO分子的结构特征和离解能,由此讨论了Pt+CO, PtC+O, PtO+C分子反应的势能面静态特征.     

联合进汽阀内部流场三维数值模拟及阀碟受力分析

针对联合进汽阀流道内因湍流、旋涡产生压损,进而降低汽轮机组经济性这一问题,建立由两个主汽阀E、F及左侧次大调节阀B、中间最小调节阀A、右侧最大调节阀C构成的某进口联合进汽阀的三维数值模型,并进行不同工况模拟计算。主要研究阀C和阀B全开时,阀内流动特性、各阀压损以及阀碟各表面受力随阀A开度增大而变化的情况。研究发现,在小开度下,阀A迎风侧为贴附阀碟流,并且阀座迎风侧存在大旋涡,随着阀A开度的增大整体流场趋于平稳,迎风侧和背风侧流体转变为两股射流,阀碟内腔中的低速流体区仅位于阀座喉部及以上区域,但阀碟内腔会出现小旋涡。随着阀A开度的增大,阀A压损逐渐较减小,阀B和阀C压损基本维持不变,主汽阀E和F压损随阀A开度增大而继续增大。阀A阀碟所受纵向力在阀A开度小于80%时随开度增大而减小,在开度大于80%时则相反。阀B阀碟和阀C阀碟所受纵向力基本不随阀A开度的变化而变化。阀A阀碟、阀B阀碟和阀C阀碟的横向受力随阀A开度的增大而增大。     

OH-(H2O)n(n=1～8)团簇的量子化学研究

分别在B3LYP/6-31++G(d,p)、MP2/6-31++G(d,p)、MP2/aug-cc-pVDZ水平下,对OH-(H2O)n(n=1～8)团簇进行结构、二阶稳定化能、结合能等性质的研究,并进行电荷性质讨论,分析了上述稳定构象下的电荷分布和电荷转移.计算结果表明:对于氢氧根离子水团簇的结构、电荷转移、二阶稳定化能、结合能等性质,3种方法的计算结果多数比较接近,且氢氧根离子水团簇的结构、电荷转移、二阶稳定化能都与氢氧根离子的氧原子的配位数有关.OH-与第一壳层水分子形成的平均氢键长R-O…H,随着OH-氧的配位数的增加而增加.对于水分子数相同的团簇,第一壳层的平均角度θ-H…O…H、氢氧根离子总电荷与第一壳层水分子平均电荷的乘积qOH-×q-FW、氢氧根离子的电荷转移量的绝对值|ΔqOH-|以及第一壳层的平均二阶稳定化能E-ave(O…H)随配位数的增加而减小.     

掺杂Pt/Pd石墨烯体系的气体吸附性

采用基于密度泛函理论的第一性原理平面波超软赝势方法,计算分析了Pt/Pd 2种过渡金属元素掺杂的石墨烯吸附O2和CO体系的原子和电子结构,对本征石墨烯和掺杂后石墨烯体系吸附气体的吸附能、电荷转移、能带结构和电子态密度进行分析对比.由掺杂前后的结果分析发现,本征石墨烯吸附气体时的吸附能与电荷转移都较小,Pt/Pd原子的掺杂使吸附体系的吸附能和电荷转移显著增大.由于基态Pt原子核外电子d轨道未满,费米能级附近电子态密度较高,而Pd原子核外电子d轨道全满,掺杂Pt原子的石墨烯体系吸附能、电荷转移都比掺杂Pd原子的石墨烯体系大,掺杂Pt原子改善石墨烯气敏性能.     

C_(32)衍生物C_(32)X_2(X=H;F;Cl;Br)的理论研究

在混合密度泛函B3LYP理论下,用6-31G*基函数对富勒烯C32及其衍生物C32X2(X=H,F,Cl,Br)的几何结构、电子结构和振动频率进行了研究.研究结果表明,C32X2(X=H,F,Cl,Br)均存在着比C32本体更好的离域共轭键,预计它们的稳定性比C32要大,C32X2(X=H,F,Cl,Br)均是势能面上的稳定驻点.振动频率计算表明C32卤化衍生物的稳定性随着卤素原子序数的增大而降低,C—F键稳定化能最大.C32H2和C32F2在所研究的簇分子中是较为稳定的,它们应该能够合成出来.     

AlI,AlI_2分子的结构与从头计算

应用密度泛函B3P86方法,采用DGDZVP基组对AlI(X1∑+)进行了理论计算,得到它的微观几何结构,力学性质和光谱性质,结果表明AlI的平衡核间距为0.258 56 nm,基态离解能为4.006 eV,谐振频率为308.361 7 cm-1,并得到它的Murrell-Sorbie势能函数.应用密度泛函B3P86/3-21G,优化出AlI2(X2A1)分子稳定构型为C2v,其平衡核间距Re=0.258 88 nm,∠IAlI=122.432 5°、离解能为5.278 4 eV,同时计算出了力常数及谐振频率.在推断出AlI2的离解极限此基础上,应用多体展式理论方法,导出了AlI2基态分子的解析势能函数,该势能面准确地再现了AlI2(X2A1)分子的结构特征和能量变化.     

7LiH分子的基态X1Σ+和激发态A1Σ+、B1Π与b3Π的平衡几何与垂直激发能

使用分子反应静力学的有关原理,推导出了7L iH分子的基态X1Σ 、单重态的第一激发态A1Σ 、第二激发态B1Π以及三重态的第二激发态b3Π的合理离解极限.利用“对称性匹配蔟-组态相互作用”方法,在完全活性空间中计算了这一分子相应于上述各态的平衡核间距.其中,X1Σ 态为0.160 9 nm;A1Σ 和B1Π态分别为0.248 7和0.243 4 nm;b3Π态为0.195 8 nm.在基态的平衡位置处,计算了从基态到A1Σ 、B1Π及b3Π态的垂直激发能,其值分别为3.613、4.612和4.233 eV.将本文获得的计算结果与其它理论方法获得的计算结果及实验结果进行了比较,计算结果与实验结果吻合得很好;同时,本文获得的平衡核间距和垂直激发能与使用很复杂的方法获得的计算结果也相当接近.     

基于车-路耦合振动状态下沥青路面力学响应

利用ABAQUS,建立三维两自由度1/4车辆模型与黏弹性沥青路面模型,考虑橡胶轮胎以及轮胎与路面非线性接触,采用中心差分法求解,并与相关文献对比.结果表明:该模型具有一定可行性;静载作用下,上面层最大竖向压应力为0.402 MPa,1/4车辆动载为0.563 MPa,比静载增大40.05%;A,B和C级路面上面层最大竖向位移分别为0.589,0.698和0.941 mm,C级比A级大59.76%;上面层最大竖向压应力分别为0.497,0.702和0.739 MPa,C级比A级大48.69%;中面层出现最大竖向及横向压应变,下面层出现最大竖向拉应变、最大纵向压应变及最大横向拉应变,土基出现最大纵向拉应变;车速越大,路面响应越小;轴重越大,路面响应越大.     

金属酞菁—球烯复合物光谱行为及热力学性质

利用紫外可见光谱、荧光光谱研究锌酞菁（ＺｎＰｃ）－球烯（Ｃ６０）复合物在不同溶剂体系中的光谱性质．ＵＶ－Ｖｉｓ光谱在７１０ｎｍ附近出现新的特征吸收峰,峰位置与理论计算基本符合,这表明ＺｎＰｃ和Ｃ６０形成了分子间电荷转移复合物（ＣＴＣ）．荧光光谱中激发峰的位移和荧光猝灭低谷现象进一步证实形成了ＺｎＰｃ－Ｃ６０的ＣＴＣ．通过Ｊｏｂ′ｓ光度滴定等方法表明ＺｎＰｃ与Ｃ６０以１∶１和２∶１的复合比生成ＣＴＣ．对ＺｎＰｃ－Ｃ６０在不同温度下的生成平衡常数ＫＣ及热力学性质进行了研究．     

Direct observation of hole transfer through DNA by hopping between adenine bases and by tunnelling.

The function of DNA during oxidative stress and its suitability as a potential building block for molecular devices depend on long-distance transfer of electrons and holes through the molecule, yet many conflicting measurements of the efficiency of this process have been reported. It is accepted that charges are transported over long distances through a multistep hopping reaction; this 'G-hopping' involves positive charges moving between guanines (Gs), the DNA bases with the lowest ionization potential. But the mechanism fails to explain the persistence of efficient charge transfer when the guanine sites are distant, where transfer rates do not, as expected, decrease rapidly with transfer distance. Here we show experimentally that the rate of charge transfer between two guanine bases decreases with increasing separation only if the guanines are separated by no more than three base pairs; if more bridging base pairs are present, the transfer rates exhibit only a weak distance dependence. We attribute this distinct change in the distance dependence of the rate of charge transfer through DNA to a shift from coherent superexchange charge transfer (tunnelling) at short distances to a process mediated by thermally induced hopping of charges between adenine bases (A-hopping) at long distances. Our results confirm theoretical predictions of this behaviour, emphasizing that seemingly contradictory observations of a strong as well as a weak influence of distance on DNA charge transfer are readily explained by a change in the transfer mechanism.     

不同燃烧模式下正庚烷燃烧发动机排气超细颗粒特性

在改造的发动机上研究了正庚烷缸内直喷压燃（CIDI）、进气道喷射均质压燃（HCCI）以及进气道 气缸喷射复合燃烧（CCCI）3种燃烧模式的发动机排气超细颗粒特性.结果表明,排气超细颗粒数浓度-粒径分布曲线随预混合率变化显著;CIDI燃烧时,排气超细颗粒以积聚模态微粒为主.随着预混合率的增大,排气积聚模态微粒数浓度明显降低,而核模态数浓度则显著增大;正庚烷HCCI燃烧时发动机排气超细颗粒以核模态微粒为主,积聚模态微粒数浓度很低;正庚烷CCCI和HCCI燃烧时发动机排气总颗粒数浓度明显较CIDI燃烧时高.排气核模态数浓度与HC排放明显相关.     

荧光素与中性红酸、碱染料间荧光共振能量转移机理

应用荧光光谱法研究了水溶液体系中酸性染料四溴荧光素(TBF)、四碘荧光素(TIF)、四氯四碘荧光素(TCTIF)、四氯四溴荧光素(TCTBF)分别与碱性染料中性红(NR)之间的相互作用.实验表明:NR对各酸性染料的荧光都有较强的猝灭作用,据此求得不同温度下NR与各种酸性染料的结合常数K.发现K值随反应温度上升而下降,且随酸性染料取代基的电负性增加而增大,证实了该反应为单一静态猝灭过程.由反应焓变、熵变确定NR与酸性染料间的结合力主要是静电引力.依据非辐射能量转移机理,探讨了不同温度下各酸性染料与NR相互结合时,能量转移效率、能量给体与受体间距离r等参数,各体系r7 nm表明该荧光猝灭是通过非辐射能量转移过程产生的.并发现随着染料取代基的电负性增加,能量转移参数的某些变化规律.     

(C24H16N2)3(HSiW12O40)·3DMF·4H2O的合成与表征

合成了一种新的电荷转移配合物（Ｃ２４Ｈ１６Ｎ２）３（ＨＳｉＷ１２Ｏ４０）·３ＤＭＦ·４Ｈ２Ｏ,用元素分析、红外、固体电子光谱、ＩＣＰ、热重分析和ＥＳＲ等手段对其进行了表征,确定了该配合物的化学组成与结构．研究表明有机电子给体与１２－钨硅杂多阴离子之间发生了电荷转移反应．     

四羧基酞菁锌的合成及其荧光猝灭

合成了2,9,16,23－四羧基金属酞菁锌（Zn-taPc),用紫外－可见光谱和红外光谱对其进行了表征。测试了其在乙醇溶剂中的荧光光谱,在356nm的紫外光激发下,Zn-taPc在456nm附近出现发射峰。发现了碘的乙醇溶液对其有荧光猝灭现象,并进行了初步分析。     

过渡金属原子在半导体表面上化学吸附理论

本文研究了过渡金属原子d轨道同衬底半导体SP杂化轨道之间存在两种不同耦合系数的化学吸附问题，采用自洽的格林函数方法，计算了吸附原子d电子在强、弱耦合态的占据数，化学吸附能、电荷转移及磁性解磁矩。     

Optimization of cultural conditions for thermostable β-1,3-1,4-glucanase production by Bacillus subtilis ZJF-IA5

The optimization of cultural conditions for β-glucanase production by Bacillus subtilis ZJF-1A5 was investigated in flask trials. Temperature had great effect on β-glucanasc production which maximized atoptimal temperature of 37℃ and decreased significantly when temperature was over 37℃ . Charge quantity affected β-glucanasc production significantly. Adding oxygen vector N-dodecanc or acetic ether benefited β-glucanasc production, but it depended on the concentration and charge quantity. The results of fractional factorialdesign showed that age and size of inoculum and shaking speed were the key factors affecting β-glueanase production and the cultivation time span to reach the highest β-glucanasc activity. The optimal cultural conditionsfor p-glucanase production obtained with CCD were as follows: inoculum age and size (16 h, 3.82% (v/v)),shaking speed 210 r/rain, charge quantity of 30 mL in 250 mL flask and initial pH 7.0, cultured at 37℃ for 50 h. Repeated experimental results accorded with those predicted by a second-order polynomial model. The amount of p-glucanase, a-amylase and neutral protease produced by B subtills ZJF-1A5 was associated partially with cell growth. Those three enzymes‘ activities increased following the cell growth and increased signifi-cantly when cells entered the stationary phase.     

一种适用于柴油机结构温度场计算的缸内传热模型

基于量纲分析式h(Ф,i)=C(Ф)d-0.2 p0.8 w0.8 T-0.8μ-0.47eλ0.67ec0.33p分析了柴油机的缸内三维局部传热情况,其特征参数选取缸内瞬态流动传热参数,并通过Woschni模型计算传热总量,在每个曲轴转角条件下,保证局部传热计算中对全部壁面网格热流求和所得传热总量与Woschni模型的计算值相等,以确定待定系数C(Ф).同时,将改进的缸内传热模型应用于一款单缸水冷自然吸气式四冲程直喷柴油机的缸内传热计算,所得模拟结果与实验结果吻合.     

荷移反应及其在分析化学中的应用：Ⅰ.心得安测定

本文研究了荷移反应,选择DCPIP为π-电子接受体测定治疗心血管病药物——心得安。在甲醇介质中,络合物的最大吸收波长为640nm,组成为1:1,相对标准偏差低于5％。应用拟定的方法测定心得安片剂与标准方法(中国药典法)比较,结果令人满意。