蔬菜中有机氯的测定方法

常用的有机氯农药如666、DDT、六氯苯、毒米酚、七氯、艾氏剂和狄氏剂等在农业上一直是优良的杀虫剂,对种子和土壤传播的病菌有极大的灭杀效果,是化学性质稳定不易分解的广谱杀虫剂.     

太湖梅梁湾沉积物和水生生物中有机氯农药分布特征及风险评估

根据太湖梅梁湾有机氯农药(OCPs)污染情况,采用GC/ECD分析了梅梁湾沉积物,并对4种鱼及螺狮为代表的水生生物中有机氯农药的残留现状进行了风险评估.结果表明:沉积物(干重)中OCPs浓度范围在8.45~48.54 ng/g之间,生物样品(湿重)中的浓度范围在2.68~31.34 ng/g之间.人类食用OCPs污染的水产品的潜在健康风险评估显示,从非致癌风险角度滴滴涕(DDTs)、六氯苯(HCB)、氯丹(CHL)和七氯环氧的危险商RHQ均小于1;从致癌风险角度,除CHL外,DDTs、HCB、六六六(HCHs)、七氯环氧的危险比RHR均大于1,长期癌症风险不容忽视.根据淡水沉积物质量导则标准估算,太湖梅梁湾沉积物中OCPs残留对水生生态系统的影响较小.     

GC-ECD法测定中药配方颗粒中20种有机氯农药残留量

本研究在于建立10种中药配方颗粒中20种有机氯农药:六六六(α-BHC、β-BHC、γ-BHC和δ-BHC 4种异构体),滴滴涕(pp′-DDE、pp′-DDD、pp′-DDT和op′-DDT 4种同系物),五氯硝基苯,艾试剂,七氯,环氧七氯,异狄氏剂,狄氏剂,六氯苯,五氯苯胺,五氯甲基苯硫醚,顺氯丹,反氯丹和氧氯丹残留量的GC-ECD测定方法。将配方颗粒样品经乙酸乙酯超声提取,再经Florisil固相萃取小柱及硫酸磺化净化,采用DB-5气相毛细管色谱柱(柱长60m,内径0.25mm,膜厚0.25μm)检测。所使用的方法为程序升温,ECD检测器检测,内标法定量,进样口温度250℃,检测器温度300℃,载气为高纯氮气(99.999%),流速为1.0mL·min~(-1),脉冲不分流进样,进样量为1μL。结果表明:20种农药成分在2～100μg/L时有良好的线性关系。20种农药成分加标回收率范围为71.37%～118.06%,相对标准偏差(RSD)为1.19%～7.88%。该方法简便、准确,可应用于中药配方颗粒中20种有机氯农药留量的同时检测。     

巢湖表层水中有机氯农药的时空分布及健康风险

分别采集春夏秋冬4个季节巢湖东半湖、西半湖及湖心34个采样点的表层水,利用固相萃取法进行样品前处理,采用GC-MS法对样品中有机氯农药进行定性和定量分析,并探讨样品中有机氯农药的来源及对人体的健康风险。结果表明,在被检测的22种有机氯农药中,仅检测到9种有机氯农药,它们分别是α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、六氯苯、艾氏剂、七氯、硫丹I、环氧七氯。∑OCPs浓度范围春季为9.848 ng·L-1,夏季为8.25 ng·L-1,秋季为9.2 ng·L-1,冬季为7.816 ng·L-1。∑OCPs的浓度从高到低依次为春季、秋季、夏季、冬季。各类有机氯农药浓度在空间分布中从低到高依次为湖心、西半湖、东半湖。巢湖表层水体中被有机氯农药污染的水体造成的健康风险非常低。     

有机氯农药中毒的处理

有机氯农药是一种杀虫广谱、毒性较低、残效期长的化学杀虫剂。有机氯农药有两大类:一类是氯苯类,包括六六六、滴滴涕等,这类农药现在很少用或禁用;另一类是氯化脂环类,包括狄氏剂、毒杀芬、氮丹七氮等。造成有机氯农药中毒的原因有两种:一种是使用人在农药生产、运输、贮存和使用过程中造成误服或污染了内衣和皮肤而中毒;另一种是自杀行为,故意口服而中毒。有机氯农药对人体的毒性,主要表现在侵犯神经和实质性器官。中毒者有强烈的刺激症状,主要表现为头痛、头晕、眼红充血、流泪怕光、咳嗽、咽痛、乏力、出汗、流涎、恶心、食欲不振、失眠…     

气相色谱测定鱼肉中有机氯农药的前处理方法的比较

通过向鱼样中加入三种不同保留时间的有机氯农药 (α-六氯苯、狄氏剂、滴滴涕 ) ,测定三种不同浓度 ( 0 .0 1、0 .1、1 ) ( mg/ Kg)时加标回收率。用四种前处理方法 :提取法、分离法、S色谱法和 F色谱法 ,结果显示 :用 F色谱法作为前处理鱼样能获得较好的回收率( 82 %～ 1 0 9% ) ,适宜于这三种农药在鱼样中的测定。     

银川城市土壤中有机氯农药残留及其潜在风险

利用GC-ECD方法测定了银川市城市土壤(城市公园、绿地及郊区农田)中典型有机氯农药六氯苯、六六六和滴滴涕的含量和组成特征,结果表明,六氯苯的残留量为0.0729-1.244μg·kg-1(中值:0.350μg·kg-1),六六六的残留量为0.306-74.219μg·kg-1.(中值:0.852μg·kg-1),滴滴涕的残留量为0.284-1 068.428μg·kg-1(中值:2.236μg·kg-1).同其它地区相比,银川市城市土壤中六氯苯、六六六和滴滴涕的残留量很低,几乎不存在有机氯农药污染土壤的现象.不过,个别采样点存在滴滴涕污染的潜在生态风险,还需进一步探讨.     

根系分泌物对有机氯农药降解的影响效应及不同组分间影响差异

借助盆栽模拟实验,对比研究了苇状羊茅根系分泌物对土壤中OCPs总量及其主要组分的降解效应、土壤微生物群落动态(生物量碳及磷脂脂肪酸)的影响效应.结果显示:根系分泌物促进了土壤中OCPs的去除,添加根系分泌物后,土壤中OCPs的去除率(77.57%)显著高于对照组(33.49%);相同处理条件(污染水平、添加剂量)下,对HCHs、毒杀芬、HCB、艾氏剂、γ-氯丹的强化去除率普遍高于对OCPs总量的强化去除率(p0.05);对DDTs、灭蚁灵、硫丹Ⅰ、狄氏剂、环氧七氯的强化去除率普遍低于对OCPs总量的强化去除率.相同污染水平下,添加根系分泌物的污染土壤中微生物生物量碳也显著高于对照组;实验期间,细菌的磷脂脂肪酸占主导地位,其次为真菌,它们在土壤微生物群落中的动态变化与OCPs降解趋势相一致.可见,在OCPs降解过程中,根系分泌物的存在改变了根际土壤中细菌、真菌的种群数量及其群落结构,进而改善了对OCPs的降解效率.     

北京市若干公园松针中有机氯农药残留分析检测

选取北京具有代表性的公园作为采样点,利用气相色谱电子捕获检测器(GC-ECD)对松针中六六六(HCHs),滴滴涕(DDTs)和六氯苯(HCB)等有机氯农药的残留进行了研究,并对采集的样本进行了表面清洗和不清洗检测结果比较.结果表明,对一年生松针样本进行清洗和不进行清洗的检测结果没有显著性差异.HCB和HCH:的残留量在各采样点分布差异较小;DDTs浓度较高,各点变异较大,部分公园松针中富集的DDTs有三氯杀螨醇输人的贡献特征.北京公园松针中HCHs和DDTs的残留量降低较多,但DDTs有较高的残留,HCB的残留量有增加的趋势.     

蔬菜中12种有机氯农药残留的QuEChERS/GC-QqQ-MS/MS测定

建立QuEChERS前处理结合气相色谱-三重四级杆串联质谱(GC-QqQ-MS/MS)法用于测定蔬菜中六六六、狄氏剂、艾氏剂、七氯、五氯硝基苯、氯丹、硫丹等12种有机氯农药残留同时检测的分析方法.样品经乙腈提取,QuEChERS方法净化后,经GC-QqQ-MS/MS在多反应离子监测(MRM)模式下分析测定,外标法定量. 12种有机氯农药在5~100 ng/m L范围内线性关系良好,线性相关系数(R2)超过0. 999 1;在黄瓜样品基质中添加10、40和100 ng/m L 3个浓度水平下,平均加标回收率为68. 80%~97. 18%; RSD(n=6)为0. 95%~11. 07%. 12种有机氯农药的检出限均小于1. 5μg/kg.该法灵敏度高,适用于蔬菜中有机氯农残的检测工作.     

成都市蔬菜种植地土壤中有机氯农药分布特征及风险评价

采用GC-ECD检测、GC/MS-MS确证的方法分析成都市14个区县蔬菜地土壤中有机氯农药（OCPs）残留水平、分布特征及可能存在的生态风险.结果表明：不同样点间OCPs残留量差异较大（20.18-104.33μg.kg^-1）,近郊区县远低于边缘区县;被检出的18种OCPs中,DDTs与HCHs检出率最高（100%）...     

道路灰尘中有机氯农药的污染特征

系统探讨了新乡市道路灰尘中有机氯农药(OCPs)的含量、分布,解析了道路灰尘中OCPs的来源,评价了新乡市道路灰尘中OCPs的生态风险.结果表明,新乡市道路灰尘中16种OCPs的总量范围为2.37⁷24.74ng/g,平均含量为155.54ng/g.DDTs,HCB,HCHs是新乡市道路灰尘中检出的主要OCPs,检出率均为100%,含量分别为32.26ng/g(1.09724.74ng/g,平均含量为155.54ng/g.DDTs,HCB,HCHs是新乡市道路灰尘中检出的主要OCPs,检出率均为100%,含量分别为32.26ng/g(1.09¹65.31ng/g),114.96ng/g(0.58165.31ng/g),114.96ng/g(0.58⁶93.28ng/g),4.51ng/g(0.36693.28ng/g),4.51ng/g(0.36¹4.10ng/g),占总OCPs的比例分别为39.07%,45.16%,10.98%.通过对HCHs,DDTs,氯丹组成特征的分析,表明新乡市道路灰尘中的OCPs主要来源于历史上OCPs的使用.根据沉积物风险评估值,新乡市道路灰尘中的OCPs存在较高的生态风险.     

Irrigation-induced pollution of organochlorine pesticides and polychlorinated biphenyls in paddy field ecosystem of Liaohe River Plain, China

In order to assess the influence of long-term irrigation of polluted river water on the ecological health of the rice fields in the low reach of Liaohe River Plain,a series of environmental samples and biological samples in rice fields,including sediments,paddy soils,mitten-handed crabs(Eriocheir sinensis),loaches(Misgurnus anguillicaudatu) and frog(Hoplobatrachus tigerinus),were collected from the area far away from industrial zones,and polychlorinated biphenyls(PCBs) and organochlorine pesticides(HCH,DDT,HCB and Mirex) were analyzed by high resolution gas chromatography coupled with high resolution mass spectrometry(HRGC/HRMS).The comparison of pollutant concentrations and profiles verified that the significant contribution of river water irrigation to PCBs contaminations in paddy soils and the mutual influence of organochlorine pesticide contamination between river sediments and paddy soils.Bioaccumulations of PCBs and organochlorine pesticides in mitten-handed crabs and loaches were site-specific,suggested that they were both the good indicators of ecosystem health.Mitten-handed crabs had the highest capacity to accumulate PCBs and organochlorine pesticides,and also they had the strong ability to degrade these pollutants in their bodies,especially for DDT and HCH.The biota-soil accumulation factors(BSAF) of ΣH CH,ΣDDT,Mirex,HCB and ΣP CBs in mitten-handed crab were calculated to be 24.5,15.3,122.2,28.1 and 54.6,respectively.In view of the strong bioaccumulation ability,the health risk should be concerned for the cultivation of mitten-handed crabs in paddy fields in the low reach of Liaohe River Plain.     

鄱阳湖沉积物中主要有机氯农药的残留特征

本研究采集的沉积物样品中均能检测到HCH、DDT等有机氯农药,但不同种地区的沉积物,农药含量差异较大,且湖泊沉积物中有机氯农药残留普遍存在。分析结果表明：HCHs来源于林丹,DDTs主要代谢产物为DDE,HCB残留难以降解。     

吉林省前郭灌区表层土壤有机氯农药残留水平及生态风险评估

本研究以东北四大灌区之一的前郭灌区农田土壤为研究对象,选用GC/ECD对该地区表层农田土壤中有机氯农药（Organochlorine pesticides,OCPs）中滴滴涕类（DDTs）和六六六类（HCHs）进行分析,并探讨其组成特征和来源.结果表明,前郭灌区表层土壤受OCPs污染较为严重,γ-HCH、p,p＇-DDT和o,p＇-DDT为本区域OCPs的主要残留物.土壤HCHs的污染历史较长,HCHs残留以α-HCH和γ-HCH为主;大部分采样点P,P＇-DDT/（P,P＇-DDD＋P,P＇-DDE）大于1,表明前郭灌区土壤中的DDTs仍有新源输入.生态风险评估结果表明,HCHs对土壤生物的生态风险较低,而DDTs对于土壤中的鸟类消费者具有一定的生态风险.     

Feasibility of poplar foliages as bio-monitors for organochlorine pesticides in air

The feasibility of poplar (P. tomentosa) foliages as passive biomonitors for organochlorine pesticides in air was explored. The accumulation patterns of poplar foliages for HCHs, DDTs and HCB were similar, the amount of HCHs, DDTs and HCB increased with foliage growth in spring, and decreased thereafter. There was no obvious distinction in the accumulation styles between the adult leaf and the leaf-litter. This accumulation pattern is likely related to the growing process of the poplar foliage, and was observed for the first time in our work, giving an evidence for the “bud burst effect” in plants. The technical HCH and DDT were used largely in history and not used in recent years, but there was a little usage of lindane and new input of o,p’-DDT in recent years, and dicofol usage may be the main source of o,p’-DDT. Concentrations of HCHs, DDTs and HCB in poplar foliages were similar to those in pine needles at the corresponding period, and there is a positive strong correlation between OCP concentration data of two kinds of trees. It presents no difference in the accumulation style between two kinds of trees. The level of OCPs in the poplar foliage reflected the pollution status of OCPs in air. The result of this work showed that the poplar foliage can be used as the bio-monitor of OCPs in air. Supported by the State Key Development Program for Basic Research of China (Grant No. 2003CB415003)     

有机氯农药污染场地的健康风险评价

以某农药污染场地为评价对象,经2次布点采样,土壤样品分析结果与美国EPA通用土壤筛选基准(SSLs)对比确认该场地土壤主要受到六六六(HCHs)(α-HCH,β-HCH,γ-HCH,δ-HCH)、滴滴涕(DDT)、滴滴伊(DDE)和滴滴滴(DDD)有机氯农药(OCPs)的污染,并且HCHs的残留量为从低于0.01mg/kg到508mg/kg,DDTs残留水平为从低于0.01mg/kg到390mg/kg.HCHs的残留水平要高于DDTs.β-HCH和DDD为优势污染物.该场地地下水样品分析结果表明地下水没有受到OCPs的污染.使用RBCAtool kit 2.5软件进行健康风险的计算,得出95%置信上限浓度对应的人体健康风险值.计算结果表明该场地有机氯农药的单一致癌风险值超过了1×10-6,并且表层污染物累加致癌风险值超过了1×10-4.     

DSPE-GC/MS快速检测葡萄酒中52种农药残留

利用分散固相萃取GC-MS分析,建立了葡萄酒中52种不同极性农药残留的快速检测方法.葡萄酒样品用酸化乙腈经振荡提取和超声辅助提取后,上清液用混合吸附填料进行分散固相萃取净化,高速离心后,再通过氮吹方式浓缩,复溶,过滤膜,用GC/MS检测.与传统前处理方法相比,分散固相萃取技术在检测成本和处理速度上有很大优势.52种农药在3个浓度添加水平上的加标回收率范围是60%~110%,RSD15%(n=5),定量限是0.000 7~0.032 3 mg/kg.     

吉林省中北部农田土壤有机氯农药的残留特征

通过对吉林省长春、 德惠、 扶余、 公主岭和永吉区域内典型农田土壤进行网格法布点采样, 分析土壤中有机氯农药的残留及在农田土壤中的分布状况, 并探讨有机氯农药残留物的组成及其分布和来源. 结果表明: 研究区域内六六六类（HCHs）和滴滴涕类（DDTs）农药残留检出率较高, 总有机氯农药（OCPs）的残留范围为1.45~83.88 ng/g, HCHs的总质量比为1.17～27.83 ng/g, DDTs农药的总质量比为1.45～81.75 ng/g; OCPs总体分布为长春>公主岭>永吉>德惠>扶余. OCPs的总量与总有机碳（TOC）呈显著的正相关关系; 长春、 德惠、 公主岭和永吉土壤中α-HCH/γ-HCH的平均值为0.37, 即大部分采样点可能有大量林丹（γ-HCH）输入; 除公主岭外, 各采样点的P,P′ DDT/（P,P′-DDD+P,P′-DDE）平均值都小于1, 即土壤中的DDTs类物质主要来自历史残留物, 公主岭部分点位可能受到工业DDTs的影响; 长春区域污染明显高于其他区域; 六六六类以γ-HCH为主要污染物, 滴滴涕类以P,P′-DDT为主要污染物.