玛纳斯河流域水库中PFOS和PFOA的分布及来源解析

为探究新疆玛纳斯河流域水库中全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的污染现状,采用固相萃取分离富集与高效液相色谱-质谱联用相结合的方法,针对玛纳斯河主干以及该河流域8个水库的入水口、中心区域、出水口共计21个水样点中PFOS和PFOA含量进行了测定。结果表明:PFOS检出率为86%,PFOA的检出率为100%;在所有检测的水库中,最高值是位于工业区附近的蘑菇湖水库中心水样,PFOS浓度为24.85 ng/L,PFOA为75.33 ng/L;最低值是位于森林绿化区的海子湾水库人口水样,PFOS未检出,PFOA为1.67 ng/L,位于农业种植区的其余水库中PFOS和PFOA的浓度介于其间。经分析,工业生产是PFOS和PFOA污染的最大来源,其次是农业生产活动。     

汉江水体和沉积物中全氟化合物的风险评估

采集汉江旱季和雨季的水样和沉积物,应用超高效液相色谱–三重四级杆质谱,对其中的11种全氟化合物(PFCs)进行检测,研究该区域全氟化合物的污染状况。结果表明,11种全氟化合物都有不同程度的检出,旱季和雨季水样中∑PFCs浓度分别为0.3~23.04和0.16~19.68 ng/L,沉积物中∑PFCs浓度分别为0~55.1和0.99~85.07 ng/g。水样总浓度的最高值出现在汉江汇入长江处的武汉,且武汉采样点的全氟辛酸(PFOA)浓度最高,旱、雨季分别达到22.52和12.52 ng/L。沉积物中总浓度最高值出现在陶岔,且以全氟庚酸(PFHp A)和全氟己酸(PFHx A)为主,沉积物中组分组成的季节差异不大。采用实际检测到的水样中PFOA、全氟辛烷磺酸盐(PFOS)、全氟壬酸(PFNA)、PFHx A和全氟葵酸(PFDA)的浓度以及沉积物中PFOA和PFOS的浓度,运用熵值法,对汉江流域进行全氟化合物污染的风险评估,结果表明,水体和沉积物中的浓度均未达到对生态环境具有风险的水平。     

不同乳化体系下甲基丙烯酸三氟乙氧基乙酯细乳液聚合

分别以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、十二烷基硫酸钠(SDS)、烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和全氟辛酸铵(PFOA)为乳化剂,十六烷(HD)为助乳化剂,研究不同乳化体系对甲基丙烯酸三氟乙氧基乙酯(TFEOEMA)细乳液聚合的影响.结果表明,CTAB的乳化稳定作用最好、SDS次之、PFOA较差,OP-10不能用作TF...     

新型含氟丙烯酸酯聚合物的合成及其在棉织物上的应用

为了研究不含全氟辛酸(PFOA)的拒水拒油织物整理剂,以全氟己基乙醇、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和丙烯酸羟乙酯(HEA)为原料合成了一种新型的含氟丙烯酸酯单体FA,并采用乳液聚合的方法,将FA与HEA和丙烯酸十八酯共聚得到了稳定的共聚物PFA乳液.该PFA乳液具有一定的拒水拒油性能,经其处理的棉织物对水的接触角达到了135°,而拒油等级为2级.     

全氟辛酸在松花江水体多介质环境中迁移、归趋和风险研究

为探究全氟辛酸(perfluorooctanoic acid,PFOA)在松花江水体多介质环境中的迁移和归趋行为,评估其在松花江水体的环境风险,采用Ⅲ级逸度模型模拟估算了松花江流域大气、江水、颗粒物和沉积物中PFOA的含量及其分布规律,计算了PFOA在不同环境介质的迁移通量,采用风险特征比率法评估了PFOA在松花江水体的环境风险.结果表明:PFOA在松花江流域大气、江水、颗粒物、沉积物中的模拟含量分别为1496.03 pg/m3,0.0103 ng/L,15.27μg/kg,19.98μg/kg,PFOA几乎全部进入了颗粒物和沉积物中.PFOA由江水向悬浮颗粒物的迁移、沉积物向江水的迁移分别占相间总迁移通量的84.63％ 和15.12％,为PFOA的主要相迁移路径.由估算结果计算的水和沉积物的风险特征比率(risk characteristic ratios)均远小于1,表明PFOA对松花江水生生物的危害概率较低.     

TiO2光催化臭氧氧化降解全氟辛酸的研究

TiO_2光催化臭氧氧化可以有效降解全氟辛酸(PFOA),反应4 h后的脱氟率达到44.3%.考察了PO_4~(3-)、PFOA初始浓度、反应温度对PFOA脱氟率的影响.结果表明,TiO_2光催化臭氧氧化降解PFOA过程发生在催化剂表面,PFOA和O_3在TiO_2表面的吸附是降解反应发生的必要条件;反应过程的前半段温度占主导因素,脱氟率随温度升高而升高,反应过程的后半段吸附作用影响更大,温度越低脱氟率反而越高;降解过程中产生的中间产物主要是5种短链全氟羧酸化合物,包括C_6F_(13)C_OOH、C_5F_(11)C_OOH、C_4F_9C_OOH、C_3F_7C_OOH和C_2F_5C_OOH.TiO_2光催化臭氧氧化降解PFOA的机理类似于Photo-Kolbe反应.     

纺织品及纺织品整理剂中全氟辛酸的提取方法

首次采用超声波-微波协同萃取的方法对纺织品及纺织品整理剂中的微量全氟辛酸进行提取,通过正交设计法对提取条件进行了确定,并用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)对分析物进行检测.在0～50 μg/mL的范围内线性较好,相关系数为R2=0.999 9,PFOA检测限为12.6 μg/L,回收率保持在80%～100%.最终的处理条件为微波功率200 W,萃取时间50 min,设定萃取温度70℃,萃取溶剂体积之比为水:甲醇=1:1.     

全氟辛酸(PFOA)热降解反应机理的理论研究

采用Gaussian09ONIOM分层计算方法,研究了全氟辛酸(C7F15COOH)热分解消除HF的反应历程,在B3LYP/aug-cc-pvtz//B3LYP/6-31G(d,p)+ZPVE水平下,得到7条可能的反应通道.计算结果表明,全氟辛酸的热降解反应可以通过六元环反应机理、五元环反应机理、直接脱CO、CO2、CF2反应机理平行进行得到产物,其中以五元环过渡态进行反应生成CO、CF3(CF2)5CFO具有相对较低的活化能,为反应的主要通道,生成产物CO2和CF3(CF2)4CF=CF2的产率较低;PFOA的H异构化后经过五元环过渡态消除HF分子并形成环氧中间体,此过程能垒高达183.4kJ/mol,相较于其他各步能垒最高,为整个反应的速控步骤,理论预测的主要产物与实验基本吻合.研究还表明,强酸性条件有利于PFOA的降解.     

上海特征性点源周边环境水体中全氟化合物的环境行为特性

上海市某民用国际机场的飞机大量使用全氟化合物为重要成分的航空液压油,并且在机场内部或周边配套消防站使用的水成膜泡沫灭火剂(aqueous film-forming foams, AFFFs)中,全氟化合物作为重要添加剂被广泛使用.含氟化合物的大量使用会对机场周边的地表水产生氟化物污染.以上海市某机场作为特征潜在点源对象,采集周边的10个地表水样,2个对照采样点,检测样品中的17种全氟化合物(perfluormated compounds, PFCs).结果显示:全氟辛酸(perfluorooctanoic acid, PFOA)在地表水中的质量浓度最高,为37.55～189.05 ng/L,均值为94.05 ng/L;其次为全氟戊酸(perfluoro pentanoic acid, PFPeA)和全氟丁烷磺酸盐(perfluorobutane sulphonate, PFBS),浓度分别为15.15～42.33 ng/L, 5.35～57.27 ng/L; PFoA, PFPeA和PFBS的检出率均为100%.运用风险商数法评价机场周边采样点的环境风险,结果显示水样中PFCs均未达到对生态环境具有风险的水平.     

Teflon材料及不粘锅涂层中的微量全氟辛酸(PFOA)的GC-MS测定研究

通过对Teflon材料中全氟辛酸组分的有效提取和甲酯衍生,建立了一种用气相色谱分离、用质谱离子选择模式定量检测Teflon材料及不粘锅涂层中微量全氟辛酸的分析方法.该方法灵敏度高,检测限低(5.0×10-9),回收率满意(86%～110%),是一种简便、准确可靠的测试全氟辛酸的分析方法.