通过分子轨道稳定化能曲面研究d~8低自旋配合物的几何构型

自编程序计算了d8低自旋配合物中心离子不同d电子分布时配体在不同空间方向上与中心离子配位所产生的分子轨道稳定化能 ,并首次绘制了分子轨道稳定化能曲面 ,由此阐明了该类配合物的配位数、几何构型、配体配位方向等随中心离子电子排布不同而发生的变化     

ML9型配合物的立体构型及中央体的σ杂化轨道

论证ＭＬ９型配合物的立体构型，并运用群论方法，导出了该类型配合物中央体的σ杂化方式及杂化轨道的波函数。     

半经验分子轨道方法计算吸附分子几何模型的可靠性

运用半经验分子轨道ＡＭ１方法计算了金刚石（１１１）面上乙炔吸附分子的几何构型，通过与相似结构的丙烯分子实验参数的比较，分析论证了半经验分子轨道方法用于碳氢化合物吸附分子几何构型计算的可靠性。     

浅析配合物的颜色

本文以群论方法和分子轨道理论为基本概念，用配合物的电子吸收光谱和电荷迁移光谱解释配合物的颜色及颜色强度。     

基于ICT原理氮杂冠醚光化学传感器的理论研究(英文)

采用DFT方法,对两个基于ICT原理的氮杂18-冠-6光化学传感器及其与Na~+、K~+、Mg~(2+)、Ca~(2+)的配合物进行了理论研究.并在B3LYP/6-31+G(d,p)理论水平上对所有分子进行了几何构型优化,优化构型及部分参数表明配合物中冠醚环上氮原子与香豆素基团平面化程度显著增加,尤其是两配体与Ca~(2+)的配合物.另外,据NBO分析结果可知,冠醚环上的氮原子不同程度地参与了与金属离子的配位.以上两种现象均会对分子内电荷转移产生影响.为了说明两现象相互作用使配体对金属离子产生的选择性,本文还利用TD-DFT方法,对配体及配合物的紫外吸收进行了计算和分析,结果显示两个配体均对Ca~(2+)有较高选择性.     

指示剂颜色的分子轨道理论初探

本文从用分子轨道理论讨论过渡金属配合物的荷移光谱和有机分子的电子光谱出发,初步探讨了常见各类指示剂的颜色问题。     

臂式冠醚与碱金属Li+, Na+配合物结构与性能的理论研究（英）

基于N-丁基-氮杂15-冠-5母体环的一系列的不同端位取代基的臂式冠醚,用DFT//B3LYP/6-31G*方法进行计算讨论.气相中,金属配合物有两种稳定构型:"V"型的夹心结构(构型A)和线性的构型(构型B).另外,利用NBO分析和IR光谱的方法,理论上推断出主-客体配合物分子间的相互作用的电子结构本质.结果表明,气相中LCEs和金属阳离子(Li+和Na+)间的相互作用主要是离子-偶极作用,而阳离子-π电子的相互作用不明显.     

臂式冠醚与碱金属Li+,Na+配合物结构与性能的理论研究

基于N-丁基-氮杂15-冠-5母体环的一系列的不同端位取代基的臂式冠醚,用DFT//B3LYP/6-31G*方法进行计算讨论.气相中,金属配合物有两种稳定构型:“V”型的夹心结构(构型A)和线性的构型(构型B).另外,利用NBO分析和IR光谱的方法,理论上推断出主-客体配合物分子间的相互作用的电子结构本质.结果表明,气相中LCEs和金属阳离子(Li+和Na+)间的相互作用主要是离子-偶极作用,而阳离子-π电子的相互作用不明显.     

五元硫氮环与硼氮环的从头算比较研究

本文用从头算方法，在4-31G基组水平上，对系列平面S-N环、B-N环分子，包括实验上已知的分子和未知分子的几何构型进行了全优化，得出了平面稳定构型。根据Mulliken重迭布居，原子净电荷和轨道布居讨论并比较了构型相似的S-N与B-N环分子的电子结构，揭示了富电子环与缺电子环成键情况的实质不同，以及B、S、N原子上加H对环的稳定性影响的不同。     

四元硫氮环与硼氮环的从头算比较研究

本文用从头算方法，在4-31G基组水平上，对系列平面S－N环B－N环分子（包括实验上已知的分子和未知分子）的几何构型进行了全优化，得出了它们的平面稳定构型，根据Mulliken重迭布居，原子净电荷和轨道布居讨论并比较了构型相似的S－N环B－N环分子的电子结构，揭示了富电子环与缺电子环成键情况的实质不同，以及B、S、N原子上加H对的稳定性影响的不同。     

MAaBn-a型混配配合物分布系数的极值问题

给出了混配配离子MAABB分布系数取最大值的必要条件:nA=a和nB=b(其中:nA和nB分别为混配配合物体系对配体A和配体B的平均配位数);对具有饱和配位数,即MAABn-a型混配配合物分布系数的极值问题进行了探讨.     

乙炔在多元稀土化合物-三乙基铝-第三组分催化体系中的聚合规律(Ⅱ)──不同配位体的镧镨络合体系

本文研究了La(P_(204))_3-La(P_(507))_3。La(P_(507))_3-La(naph)_3和Pr(naph)_3-Pr(P_(204))_3分别与AlEt_3及第三组分组成的复合催化剂使乙炔聚合的规律。结果证明多元稀土化合物比单一稀土化合物催化体系有更高的活性,其原因是形成了混配化合物。同时发现本催化体系有其固有的特性。     

芳香硫氮环夹心化合物的MO研究

根据半经验ＭＯ计算结果，讨论了硫氮环Ｓ２Ｎ２和Ｓ３Ｎ３＾－与过渡金属形成的夹心化合物的稳定构象及电子结构与稳定性的关系。Ｓ２Ｎ２环形成的Ｔｉ（Ｓ２Ｎ２）２是Ｄ２对称性的交叉式稳定，而Ｓ３Ｎ３＾－环形成的Ｃｒ（Ｓ３Ｎ３＾－）２是Ｄ３ｄ对称性的反重迭式稳定。轨道相互作用分析表明，硫原子ｄ轨道对于夹心化合物的形成起着重要作用。     

一种新型金属配位聚合物皮秒光限幅特性研究

应用调Q倍频ns/ps Nd:YAG脉冲激光,在波长为532 nm,脉冲宽度为40 ps,重复频率为5 Hz的条件下,研究了溶于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的一种新型金属配位聚合物[Co(NCS)2(CH3OH)2(3-bpfp)]n(3-bpfp=N,N-bis(3-pyridylformyl)piperazine)的光限幅特性,并用激发态理论模型对其限幅机制进行分析。实验结果表明这种配位聚合物的限幅阈值约为100mJ/cm2,其光限幅机制可能为激发态吸收。     

稀土、钼、钒三元杂多配合物的合成及性能研究（I）

利用一步酸化法，合成了迄今为止尚未见报道的八种稀土、钼、钒三元杂多配合物。通过元素分析、热重分析、ＩＲ、Ｒａｍａｎ、ＵＶ、ＥＳＲ光谱的测试，确定其分子通式分别为：Ｋ７Ｈ２ＬｎＭｏ６Ｖ６Ｏ３９·ｘＨ２Ｏ，Ｋ９ＨＬｎＭｏ５Ｖ７Ｏ３９．ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ），它们都具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的基本骨架。利用变温ＩＲ光谱、变温Ｘ─射线粉末衍射图和酸碱滴定曲线，对配合物的分解温度以及在水溶液中稳定存在的ｐＨ值范围进行了初步探讨。     

过渡金属香兰素配合物的固相合成

在室温下,由过渡金属醋酸盐与香兰素(HL,C8H8O3)直接进行一步固相反应合成了5种配合物[ML2(H2O)2](M=Mn,Co,Ni,Cu,Zn)1~5,用XRD、元素分析、摩尔电导、红外光谱、热分析方法进行表征.中心金属离子M(II)与2个香兰素基中的酚羟基氧和甲氧基氧的4个氧原子以及2个水分子中的2个氧原子发生配位,形成分子配合物,配位数为6.     

乙炔在多元稀土化合物—三乙基铝—第三组分催化体系中的聚合规律(Ⅰ)

本文研究了La(Naph)_3,La(P_(204))_3,La(Naph)_3+La(P_(204))_3,Nd(P_(507))_3+Nd(P_(204))_3,La(P_(204))_3+Nd(P_(204))_3与三乙基铝及第三组分组成的络合催化剂使乙炔聚合的规律。结果表明多元稀士化合物有比单一稀土化合物催化剂更高的活性,且具有一些特有的性质。     

榥榥木树皮化学成分研究

利用硅胶柱色谱和HPLC对棍棍木树皮化学成分进行分离,得到3个倍半萜类化合物.经¹H NMR,1H NMR,⁽¹³⁾C NMR等鉴定它们的结构分别为(8,9,10)-8,9-epoxycalamenen-10-ol(1),Eudesm-4(15)-ene-1,6-diol(2),(4S,4aS,6S,8aS)-4a,5,6,7,8,8a-Hexahydro-4-hydroxy-4,8a-dimethyl-6-(1-methylethenyl)naphthalen-1(4H)-one(3).3个化合物均为首次从该植物中分离得到.     

地形对赤霞珠葡萄酒酚类物质含量及抗氧化活性的影响

为揭示地形条件对赤霞珠葡萄酒酚类物质含量及抗氧化活性的影响,对黄土高原地区（山西省乡宁县）不同地形条件下（平地和坡地）赤霞珠葡萄酒的酚类物质含量和抗氧化活性（DPPH自由基清除法、铜离子还原能力和超氧自由基清除能力）进行分析.结果显示：海拔对赤霞珠果实的品质有一定影响,但影响程度在不同品质指标间存在差异;在黄土高原地区,低海拔平地赤霞珠葡萄酒的酚类物质含量及抗氧化能力均优于高海拔坡地赤霞珠葡萄酒.