硫离子选择性电极催化动力法测定微量硒

硒对苦味酸氧化硫离子的反应有催化作用，本文采用通用硫离子选择性电极检测硫离子浓度的变化速率，进行硒的催化动力学测定，硒的测定范围为０．１～２．０ｍｇ·Ｌ￣（－１），硒浓度在ｌｍｇ·Ｌ￣（－１）时测定的变异系数为２．７％，此法方便、快速，用于阳极泥中硒含量的测定，回收率为９４％～１０４％。     

富硒丹参中硒氨基酸含量的测定

硒蛋氨酸通过两步衍生化反应生成沸点较低的化合物,采用气相色谱法对其进行分析测定.该方法在0.1～10ng范围内具有良好的线性,检出限为0.04ng.在该实验条件下,重现性好,灵敏度高.以硒蛋氨酸计测定富硒丹参中硒氨基酸总量,取得良好的结果,有望成为富硒丹参中硒氨基酸总量质量控制的有效方法.     

溴酸钾-碘离子体系催化动力学电位法测定痕量亚硝酸根

实验中发现NO-2 对KBrO3 氧化I-的反应有很强的催化作用。可用碘离子选择电极跟踪反应过程 ,由此建立了测定痕量NO-2 的新方法。在适宜条件下 ,该指示反应为一级反应 ,反应速度可用电位变化ΔE表示。当时间固定 ,ΔE与NO-2 浓度在 0～ 1 6× 10 -6mol/L范围内呈线性关系 ,检出限为 1 4× 10 -10 mol/L。该方法已用于肉类、蔬菜、粮食和血清中NO-2 的测定 ,得到了可靠结果。     

涂碳PVC膜苦味酸离子选择电极的研制及脲中肌酐的动力学电位法的测定

采用十六烷基吡啶苦味酸缔合物为电活性物质,研制了涂碳PVC膜苦味酸离子选择电极。该电极制备简单、性能良好。并使用本电极作为监测器,研究了动力学电位法测定脲中肌酐的含量,方法简便,结果满意。     

新型樟脑衍生的硒叶立德的合成及其在不对称环丙烷合成中的应用

以天然樟脑为手性源,在强碱作用下与甲基硒溴顺利反应得到exo型为主的硒醚产物,再经还原及与不饱和的烯丙基溴反应合成了新型结构的手性硒盐,该手性硒盐在强碱作用下能够形成硒叶立德,将其应用于手性环丙的不对称合成研究,实验结果表明具有很好的非对映选择性和对映选择性.     

起始斜率法测定枸札子中痕量硒的含量

提出基于在碱性条件下，Se（Ⅳ）催化硫代乙酰胺还原亚甲基蓝的反应作为指示反应，测定痕量硒的新催化动力学分析法。研究了催化反应的条件和影响因素，采用起始斜率法，测定了枸杞子样品中的微量硒含量，当硒含量在0．1～1．0μg／15mL范围内与褪色反应速率（d△A／dt）成正比，回归方程为y=0．0195x-0．0024，相关系数r=0．995。用于枸杞子中的硒的测定，测定结果的相对标准偏差为5．4％（n=4），加标回收率为90％～96％。     

利用壳聚糖碳糊修饰电极测定碘

应用组合法将壳聚糖、石墨粉以及石蜡油按一定比例调和制成壳聚糖碳糊修饰电极,该修饰电极对I-的电极反应具有良好的促进作用.详细研究了I-在该修饰电极上的阳极溶出伏安特性,并对相关机理进行了探讨.实验表明,修饰电极在pH为4.5的0.1 mol/LKCl溶液中对I-具有良好的吸附性和选择性,电极响应灵敏.其阳极溶出峰电流在5.0×10-6 mol/L～2.0×10-3 mol/L I-浓度范围内呈良好线性关系,检出下限达2.0×10-7 mol/L.将该法应用于碘酒中碘含量的测定,取得较好的结果,7次平行样品分析结果的相对标准偏差为4.3%,样品回收率范围为94.5%～100.2%.     

利用Landolt效应和碘离子选择电极测定尿中的钼

尿中钼的测定,一般采用比色法.近年来离子选择电极测定方法已用于催化动力分析.M.Kataoka等报道了离子选择电极进行钼的测定.谭开燮根据六价钼能催化过氧化氢与碘化钾之间的氧化-还原反应的特性,应用碘离子选择电极间接测定辉钼矿中钼的含量.本文根据钼(Ⅵ)对氧化氢与碘化钾反应的催化作用,利用Landolt效应进行钼(Ⅵ)的测定,用碘离子选择电极指示诱导期间接测定尿中钼的含量,得到比较满意的结果.     

碘酸钾——碘离子体系催化动力学电位法测定痕量铜

ＫＩＯ３氧化ＫＩ的反应为指示反应，用碘离子选择电极跟踪Ｉ＾－，建立了率动力学测定铜的新方法。在适宜条件下，该指示反应为一级反应，反应速度可用电位的变化ΔＥ表示，ΔＥ与铜浓度在５￣３７５ｎｇ／ｍＬ范围内呈线性关系，检出限为１．６ｎｇ／ｍＬ，水样的测定及回收试验均得到了满意结果。     

新型PVC膜银离子选择电极的研制及应用

以合成的双(N-乙基-N-苯基氨基二硫代甲酸)1,3-丙二醇酯为载体,采用双层膜电位法直接测定了溶剂聚合物膜中载体与金属离子的络合物生成常数.制备并考察了以双(N-乙基-N-苯基氨基二硫代甲酸)1,3-丙二醇酯为载体的银离子选择电极的性能.实验结果表明:该选择电极对银离子有良好的响应性能和高选择性,在10-3~10-6mol/L的浓度范围内响应斜率为56.0 mV/paAg+,检测下限为3.7×10-7mol/L,碱金属、碱土金属及过渡金属离子不干扰银的测定.该电极可作为测定维生素B1药片中维生素B1含量的电位滴定指示电极和水样中银离子含量的直接测定.     

阴极溶出伏安法测定痕量硒(Ⅳ)

采用银基汞膜电极为工作电极,研究了硒（Ⅳ）在0．10moL／L HClO4与1mg／L Cu（Ⅱ）离子的电解液中,以硫氰酸根离子为增敏剂的阴极溶出行为,硒浓度在5～30μg/L范围内与其峰电流呈良好的线性关系,并研究了铁（Ⅲ）、铅（Ⅱ）、锌（Ⅱ）、镉（Ⅱ）、硫（Ⅱ）碲（Ⅳ）等离子对测定硒的干扰问题．     

聚溴甲酚绿/碳量子点修饰电极测定木犀草素

采用循环伏安法分步聚合碳量子点和溴甲酚绿,制备聚溴甲酚绿/碳量子点修饰玻碳电极(PBG/CQDs/GCE),研究木犀草素在该修饰电极表面的电化学行为.实验结果表明,该修饰电极对木犀草素的氧化还原反应具有较强的电催化作用.在最佳实验条件下,氧化峰电流与木犀草素浓度在0.010～15.0 μmol·L~(-1)范围内呈良好的线性关系,检测限为4.0 nmol·L~(-1).使用该方法对中药胶囊中木犀草素含量进行测定的结果与高效液相色谱法结果一致.     

Ag_2S选擇性电极測定鍍銅、鍍锌废水中氰含量

用碘化银(Agl)膜离子选择性电极为指示电极,甘汞电极为参比电极对焦化污水以及镀锌废水K中氰含量的测定已有报导,其准确度可与容量分析方法相比,是一种简便、快速的分析方法。然而由于碘化银膜电极使用时间过久,电极性能下降,电极“寿命”不长,给分析结果带来误差。本法采用电极性能比较稳定的硫化银膜(Ag_2S)电极为指示电极,甘汞电极为参比电极,对镀铜、镀锌废水中氰含量进行测定,实验证明Ag_2S膜电极性能稳定,使用“寿命”较长,对氰含量测定下限可达10~(-7)M。     

新型NjCo2O4电极析氧反应机理

在贱金属铁基上表面化学镀Ni Co P ,然后通过化学复合镀制得Ni Co P Al2 O3中间层 ,复合镀层用 5mol·L- 1NaOH溶液浸出 ,可制得新型Ni Co P微孔活性中间层 ,在中间层上再涂覆匹配性较好的NiCo2 O4表面活性层 ,该活性层是由一定Ni(NO3) 2 和Co(NO3) 2 的量配比通过高温热解而成 .为考察该电极在碱性溶液的析氧反应机理 ,通过恒电位阶跃实验I～t曲线求出了不同时间下的电量Q ,由Q对t1 / 2 作图得Q t1 / 2 曲线 .结果证明 ,Q t1 / 2 曲线为不通过坐标原点的直线 ,说明该析氧电极反应为典型的不可逆反应 .通过对析氧电极反应假想模型进行动力学推算及实验 ,初步确定了电极反应的速度控制步骤 .     

聚酰胺分离富集催化动力学电位法测定痕量金

研究了以痕量Au(Ⅲ)为催化剂、α,α'-联吡啶作活化剂,以铁氰化钾与EDTA之间的配位反应为指示反应的新的催化动力学电位法.该方法用氰电极测定反应中释放出来的氰化物,测定金的线性范围为1.0×10-10～5.0×10-6mol/L.采用聚酰胺分离富集可以除去干扰离子的影响,该法用于矿样品中痕量金的测定,结果令人满意.     

毛细管气相色谱法测定水中的苦味酸

水样中的苦味酸氯化生成氯化苦,用正己烷萃取后毛细管气相色谱法(GC-ECD)测定氯化苦的量来确定苦味酸的浓度.采用保留时间定性,外标法定量.对方法的可靠性进行了精确度和准确度实验,研究了反应温度、反应时间和次氯酸钠加入量对苦味酸测定的影响,优化了实验条件.     

四环素在碳纳米管修饰电极上的电化学行为研究

研究了四环素(TC)在多壁碳纳米管(MWCNT)/十二烷基苯磺酸钠(SDBS)复合膜修饰玻碳电极上的电化学行,为并探讨了其电极过程机理.实验结果表明,在pH=3的柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液中,此修饰电极对四环素表现出强的电催化效应;其电极反应为扩散控制的不可逆电极过程,两电子三质子参加电化学反应,电极反应的电子转移系数为0.53.峰电位为-1.056 V,峰电流与TC浓度在4.49×10-7～1.46×10-5mol/L范围内呈良好线性关系,检出限为3.59×10-7mol/L.该方法测定鱼塘水样中TC残留量,结果令人满意.修饰电极表现出很好的稳定性和选择性.     

雌二醇在Fe(OH)_3修饰碳糊电极上的电化学行为及测定

制备氢氧化铁修饰碳糊电极,并研究雌二醇在该修饰电极上的电化学行为。将石墨粉表面进行氢氧化铁胶体粒子化学修饰,油为黏结剂制成碳糊电极对雌二醇进行固相微萃取富集,循环伏安法对雌二醇进行测定。与未修饰碳糊电极相比较,氢氧化铁修饰电极使雌二醇的氧化峰电流提高了3倍并使氧化峰负移了36 mV。雌二醇的氧化峰电流随着扫速的增加而线性增加,为吸附控制反应。在最佳实验条件下,雌二醇的氧化峰电流与雌二醇浓度的对数在8×10~(-7)～3×10~(-5) mol/L之间的线性关系良好,最低检测限为5×10~(-7) mol/L,相对标准偏差为2.11%。该修饰电极对雌二醇的电化学氧化具有良好的电催化作用,用此法对雌二醇药片含量进行测定,测定结果与标示相符,结果令人满意。     

用铜离子选择性电极电位滴定法测人发和尿液中的铜

本文以铜离子选择性电极作指示电极,用Trien作滴定剂,就电位滴定法对人发和尿中铜(Ⅱ)的测定条件、发样处理以及干扰实验进行了探讨.本法简便快速,结果与原子吸收法基本一致,其相对偏差小于5%,人发中铜的测定回收率在96.2-106.8%之间.     

酯酮型双冠醚配合物的合成与表征

本文以五个酸酮型双冠醚为配体，分别与苦味酸钠、苦味酸钾和苦味酸铷反应，制备了十五种双冠醚配合物，并用元素分析、红外光谱、紫外光谱和热重分析进行了表征。结果表明，以冠醚与钠盐以１：１（冠醚单元：金属离子）形式配位，而与钾和铷盐则以２：１形式配位。