双金属协同催化合成研究获新进展

光学活性氰醇被广泛用于合成α-羟基羧酸或酯、α-羟基醛、α-氨基酸、-氨基醇等重要生理活性化合物,在化学制药和农药合成中均有广泛应用。通过氰基化合物对醛的催化不对称加成反应是合成光学活性氰醇及其衍生物的有效方法,常用的催化剂包括生物催化剂酶和人工合成的化学催化剂。     

手性β-氨基醇的合成及其在不对称催化中的应用进展

在不对称有机催化反应中,具有光学活性的手性β-氨基醇由于催化效率高和应用范围广而成为广泛使用的手性配体或手性助剂,其本身在药物应用或生物学上也发挥着重要的作用.对近年来手性β-氨基醇的合成方法及其在不对称催化中的应用进展进行了综述.     

α-蒎烯类手性硼作用下的不对称硼氢化反应在有机合成中的应用

本文对近年来 α-蒎烯类手性硼作用下的不对称硼氢化反应作一综述 ,介绍了包括手性醇、手性硼酯和手性烃基硼酯、α-手性烯、α-手性炔、α-手性醛酮及手性胺在内的六类化合物的合成新进展。     

手性磺酰二胺配合物催化芳香酮的不对称氢转移研究进展

酮的不对称氧转移反应是获得光学活性二级醇的重要途径之一,手性磺酰二胺类有机金属配合物催化芳香酮的不对称氢转移反应合成手性仲醇,取得了较为满意的结果.文章综述了不同手性磺酰二胺配体及其过渡金属配合物用于芳香酮不对称氢转移反应的研究进展、相关催化机理及工业化应用.     

分子印迹聚合物及其在有机合成中的应用

分子印迹技术是近年发展起来的一种新颖的有机合成手段。评述了分子印迹聚合物的制备方法及尚有待深入的关键问题,重点介绍了分子印迹聚合物用作催化剂在有机合成中应用的优势及研究近况,特别是用作手性催化剂不对称合成光学活性物质。并设计将分子印迹聚合物用于催化醛酮不对称还原反应,可获得较高光学产率的手性醇,其％e.e值达95％以上。     

分子印迹聚合物及其有机合成中的应用

分子印迹技术是近年发展起来的一种新颖的有机合成手段。评述了分子印迹聚合物的制备方法及尚有待深入的关键问题，重点介绍了分子印迹聚合物用作催化剂在有机合成中应用的优势及研究近况，特别是用作手性催化剂不对称合成光学活性物质。并设计将分子印迹聚合物用于催化醛酮不对称还原反应，可获得较高光学产率的手性醇，其%e.e值达95%以上。     

α-氨基酸的不对称合成

综述了近年来α-氨基酸的不对称合成研究进展.包括手性氨基酸类似物的不对称烷基化反应,手性辅剂诱导的甘氨酸阳离子等价物的不对称加成反应和氰加成亚胺反应,手性辅剂诱导的不对称胺基化反应.     

相转移催化不对称合成(Ⅳ)——由希夫碱合成光学活性α-氨基酸

在固-液两相条件下,探讨甘氨酸乙酯薄荷酮希夫碱(Ⅰ)与丙烯腈在不同反应条件下的不对称Michael加成反应,合成了光学活性的丙烯腈薄荷酮希夫碱的衍生物(Ⅱ),经进一步水解得到相应的光学活性的α-谷氨酸盐酸盐(Ⅲ).光学纯度P_o为0.82%～40.7%.     

内酸酐去对称化方法合成多羟基环己基β-氨基酸手性中间体

多羟基环己基手性β-氨基酸及其衍生物具有重要的药物、生物和合成用途.本文报道以廉价的内消旋cis-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐为起始原料,以奎宁为手性试剂,通过去对称化、Curtius重排和醇解以及分子内立体选择性碘内酯化和消除反应等五步反应,以近40%的总产率简捷地合成光学活性多羟基环己基β-氨基酸的关键中间体.     

芳基甘氨酸的不对称合成

介绍了利用手性恶唑啉衍生物的不对称诱导作用，合成具有光学活性的芳基甘氨酸的方法。芳基甘氨酸的总产率为１７％－２４％，光学产率为５．６％－１０．５％。共合成了５个具有光学活性的芳基甘氨酸。     

光学活性仲丁威的合成和生物活性

主要研究了光学活性仲丁威的合成方法及其生物活性.在DCC和DMAP的作用下,N-苄氧甲酰基一L-苯丙氨酸和邻仲丁基苯酚发生缩合反应生成了N-苄氧甲酰基-L-苯丙氨酸-(2-仲丁基苯)酯,将N-苄氧甲酰基-L-苯丙氨酸-(2-仲丁基苯)酯通过重结晶拆分得到两个光学活性非对映体,再分别水解得到两个光学活性邻仲丁基苯酚,然后将两个光学活性邻仲丁基苯酚分别与甲基异氰酸酯反应得到两个光学活性仲丁威.用~1H NMR,~(13)C NMR,MS和IR对中间体及目标化合物的结构进行了表征.对合成的光学活性仲丁威进行了初步的生物活性测试,结果表明光学活性仲丁威(+)-7(22.3%ee)和(-)-8(13.8%ee)对稻黑尾叶蝉的毒力比外消旋体仲丁威小.     

Optically active alcohols: Resolution and synthesis from asymmetric reduction of prochiral ketones

The recent methods of resolution, enantiomeric excess determination and synthesis of optically active alcohols from asymmetric reduction of prochiral ketones are reviewed in the article with references. Important functions and applications of optically active alcohols in biological and chemical research area are described in an introduction part. The following part deals with resolution and enaniiomeric excess determination of racemic alcohols. The next part discusses asymmetric reduction of prochiral ketone and related compounds, which including: (a) Reduction by chirally modified aluminum and boron hydrides: (b) Catalytic reduction with chiral transition metal, complexes: (c) Enantioselective reduction by hydride transfer from carbon: (d) Biocatalytic reduction: (e) Asymmetric synthesis of chiral nonracemic alcohols with help of physical methods. A conclusion about optically active, alcohols from asymmetric reduction of ketones followes in the final part of article. Foundation item: Supported by the Fundation of High Education Ministry for the Scholars Back from Abroad Biography: HU Xian-ming (1950-), male, Associate Professor, Ph. D. (Univ of Groningen), email: xmhu@wh.edu.cn.     

Efficient Synthesis of Optically Active Alcohols

1 Introduction Optically active secondary alcohols are versatile building blocks for synthesis of unnatural biological active compounds and functional materials. Therefore, study on efficient synthesis of optically active alcohols is becoming an important subject in synthetic organic chemistry. Catalytic asymmetric reduction of carbonyl compounds is a practical method to create chiral alcohols. For the past decades, a large number of catalytic methods have been developed to achieve this goal. …     

Baker酵母用于光学活性昆虫性信息素的合成方法述评

通过综述近１０年来Ｂａｋｅｒ酵母用于不对称合成的研究十分活跃的状况，介绍了它在制备高光学活性手性化合物的发展近况，着重评述了Ｂａｋｅｒ酵母作用特点及其在合成光学学活性昆虫性信息素中的应用。     

过渡金属/磷配体络合物催化不对称氢甲酰化研究进展

手性醛是合成生物活性物质如药物活性分子等的重要中间体,及各种高附加值精细化学品如香料等的起始原料,潜手性烯烃及其衍生物的不对称氢甲酰化是合成光学活性醛的重要方法之一.在烯烃的不对称氢甲酰化中铑与膦形成的催化体系因活性高、选择性好等优点而被广泛应用.主要介绍了近年来几类新型手性磷配体与铑形成的络合物催化剂在不对称氢甲酰化反应中的应用研究结果,如Rh/手性双-3,4-二氮磷杂环戊烷配体(S,S,S)-Bisdiazaphos和(R,S)-NEt-Yanpho络合物催化剂等.     

有机小分子催化不对称环氧化

光学活性的环氧化合物是有机合成的重要原料.不对称环氧化反应可以使潜手性的烯烃转化为带有手性碳的环氧化合物,这个反应在医药、农药、香料等合成上具有重要的意义.有机小分子催化烯烃的不对称环氧化是一种高效,绿色的光学活性环氧化合物的合成方法,目前该类反应主要是通过手性酮和手性亚胺盐来催化实现的.文章介绍了该类反应的催化机理,并概述了这两类有机小分子催化的不对称环氧化反应的研究进展.     

吖内酯的动态动力学拆分反应研究进展

随着手性化合物研究与需求的快速发展,合成光学活性氨基酸这类重要的小分子化合物越来越被人们所重视.含氮杂环化合物吖内酯在亲核试剂的存在下,可以发生水解、醇解、硫解和胺解等反应,开环得到一系列手性氨基酸及其衍生物.同时,其结构中4位碳（C-4）上的氢原子具有酸性,在一定条件下能够发生烯醇互变,易外消旋化,因此是一类动态动力学拆分（DKR）的理想底物.文章综述了近年来吖内酯通过DKR反应制备光学纯氨基酸及其衍生物的研究进展.     

（1R，3R）－（－）－1－甲氧基－5，6－亚甲二氧基－3－（3，4，5－三甲氧苯基）－异苯并二氢呋喃的选择性合成

在ＬｉＡｌＨ４及光学活性物质（５Ｒ）－孟氧基－２（５Ｈ）－呋喃酮（５）存在下，将６－（３′，４′，５′－三甲氧基羟卞基）－胡椒醛二甲缩醛（４）的甲苯溶液加热回流８小时，可得旋光性的（１Ｒ，３Ｒ）－（－）－１－甲氧基－５，６－亚甲二氧基－３－（３，４，５－三甲氧苯基）－异苯并二氢呋喃晶体（１），产率６１．８％．     

Carbon isotope composition of individual amino acids in the Murchison meteorite

A significant portion of prebiotic organic matter on the early Earth may have been introduced by carbonaceous asteroids and comets. The distribution and stable-isotope composition of individual organic compounds in carbonaceous meteorites, which are thought to be derived from asteroidal parent bodies, may therefore provide important information concerning mechanistic pathways for prebiotic synthesis and the composition of organic matter on Earth before living systems developed. Previous studies have shown that meteorite amino acids are enriched in 13C relative to their terrestrial counterparts, but individual species were not distinguished. Here we report the 13C contents of individual amino acids in the Murchison meteorite. The amino acids are enriched in 13C, indicating an extraterrestrial origin. Alanine is not racemic, and the 13C enrichment of its D- and L-enantiomers implies that the excess of the L-enantiomer is indigenous rather than terrestrial contamination, suggesting that optically active materials were present in the early Solar System before life began.     

旋光现象的量子理论

本文利用量子力学原理,对旋光现象进行了分析讨论,满意地解释了旋光现象的实验事实。