Study on the intermediate in theo-phenylenediamine oxidative reaction using hemoglobin as a mimetic peroxidase in aqueous-organic two phase

Hemoglobin was used as a mimetic enzyme for peroxidase to catalyze the oxidative reaction of o-phenylenediamine with H₂O₂ which functioned as an oxidant. The relationship between physicochemical properties of the intermediate and enzymatic activity of hemoglobin was studied. Since the solubility of the intermediate in the reaction is higher in butanol phase than in water phase, the intermediate itself diffused from the aqueous phase to the butanol phase. The experimental results showed that the rate of product and the stability of intermediate were associated with the temperature and the pH value of the buffer. The formation rate of intermediate and half-life period reveal the maximal in pH7, nevertheless, the whole rate of the catalytic reaction is the greatest in pH5, which the ratio of the initial rate in final product formation compared to that intermediate formation is the greatest. Foundation item: Supported by the National Natural Science Foundation of China (No. 39770200) Biography: Li Hai-cheng (1960-), male, Ph. D candidate, Pyongyang, D. P. R. Korea, research direction; mimetic enzyme.     

超临界水氧化油田含油污泥无害化处理研究

实验研究了以超临界水氧化法(SCWO)处理油田含油污泥实现含油污泥无害化处理.考察了反应温度、反应压力、停留时间、pH值等条件对含油污泥COD去除率的影响.实验结果表明:一氧化碳和醋酸是中间产物,二氧化碳是最终产物.当反应温度为440℃、反应压力为24MPa、反应停留时间为10min、pH为10时,含油污泥中的COD去除率可达到98%以上.反应停留时间和反应温度是影响含油污泥中COD去除率的主要因素.随着反应停留时间和反应温度的增加,含油污泥COD去除率增加;反应压力和氧化剂质量浓度对含油污泥COD去除率也很重要,但当反应压力和氧化剂浓度达到一定值时,对含油污泥COD去除影响不大.     

胶红酵母催化苯乙酮的不对称还原及吸附树脂的促进作用

以苯乙酮为模式底物,利用筛选的胶红酵母(Rhodotorula mucilaginosa)YS6-2为手性催化剂,不对称还原合成具有光学活性的1-苯基乙醇.结果表明：反应的立体选择性极高,合成的产物以(S)-型为主,其对映体过量值达99.0 %. 在设立的水相系统中,酵母细胞在发酵培养36 h、转化反应36 h、pH 6.6、温度34 ℃、2 %葡萄糖作为辅助底物的优化条件下,0.12 g/mL菌体（湿重）催化还原70 mmol/L苯乙酮的转化率达49.1 %. 同时,向反应体系中添加1 g D-101吸附树脂,因其控制水相中与细胞接触的底物浓度并进行产物的原位吸附,底物的转化率提高到75.5 %.     

Watching DNA polymerase η make a phosphodiester bond

DNA synthesis has been extensively studied, but the chemical reaction itself has not been visualized. Here we follow the course of phosphodiester bond formation using time-resolved X-ray crystallography. Native human DNA polymerase η, DNA and dATP were co-crystallized at pH?6.0 without Mg(2+). The polymerization reaction was initiated by exposing crystals to 1?mM Mg(2+) at pH?7.0, and stopped by freezing at desired time points for structural analysis. The substrates and two Mg(2+) ions are aligned within 40?s, but the bond formation is not evident until 80 s. From 80 to 300?s structures show a mixture of decreasing substrate and increasing product of the nucleotidyl-transfer reaction. Transient electron densities indicate that deprotonation and an accompanying C2'-endo to C3'-endo conversion of the nucleophile 3'-OH are rate limiting. A third Mg(2+) ion, which arrives with the new bond and stabilizes the intermediate state, may be an unappreciated feature of the two-metal-ion mechanism.     

亚磷酸二丁酯合成工艺研究

由亚磷酸和正丁醇合成了亚磷酸二丁酯并对其合成工艺进行了探究,对反应原料配比、反应温度、反应时间及催化剂的种类等因素进行考察,并对分析方法进行了初步研究。用滴定的方法对产物组成进行了分析,结果表明最佳合成亚磷酸二丁酯工艺条件为:反应温度125-135℃,正丁醇与亚磷酸摩尔配比为3.6,不加任何催化剂的情况下反应3小时,亚磷酸二丁酯的产率可达68%。采用薄层色谱法,当展开剂选用10:1的正丁醇:苯时可以成功将产品分离。     

杂多钨酸催化合成丙烯酸丁酯

报道了以12－钨磷酸为催化剂合成丙烯酸丁酯的最佳实验,并对杂多酸的催化活性和使用寿命进行初步的探讨,用气相色谱监测,合成产品用IR和HNMR鉴定,结果表明,用杂多酸催化酯化反应活性好、选择性高。     

钝化304不锈钢在弱碱性含氯介质中的点蚀机理

采用交流阻抗技术研究了钝化304不锈钢在pH8.4,H_3BO_3(0.2Mol/t-Na_2B_4O_7(0.05mol/1)及pH9.2,Na_2B4O_7(0.05moI/I)的含氯介质中的点蚀行为;提出了点蚀的反应机理及发展阶段的界面等效电路模型,并认为在点蚀的发生和发展阶段都可能有复合物(MOHCl)及其进一步的吸附产物(MOHCl-Cl_n~-)形成。     

大豆磷脂缔合体系的相图及微观结构研究

制作了天然表面活性剂大豆磷脂ＰＥ／醇（正丙醇、正丁醇、正戊醇、正己醇）／水三元相图和含不同油量的ＰＥ／正戊醇／油（正十六烷）／水拟三元相图，通过对相图进行分析，并根据相图进行热力学计算，得到了有关磷脂的许多有价值的信息．对磷脂／丁醇／油／水相态的研究表明ｐＨ值和盐度对磷脂体系的相态有影响．本文还以２Ｈ－ＮＭＲ方法及偏光显微镜研究了磷脂／水、磷脂／醇（正丙醇、正丁醇）／水体系形成的液晶的微观结构，证明磷脂体系除了可以形成层状液晶外，还可以形成其他结构的液晶．     

杂多酸催化合成甲基丙烯酸丁酯

报道了以杂多酸为催化剂合成甲基丙烯酸丁酯的研究结果，探讨了催化剂的用量、反应时间、反应温度、醇酸物质的量比等对的应结果的影响，确定了反应的最佳条件，讨论了催化剂的催化活性和使用寿命，合成产品用气相色谱监测，并用ＩＲ和Ｈ－ＮＭＲ鉴定。     

甲基苯磺酸催化合成柳酸异戊酯

研究了4种催化剂对抑酸与异戊醇反应生成柳酸异戊酯的催化效果,得到了甲基苯磺酸催化合成柳酸异戊酯的优化反应条件：x[n(C7H6O3)]:x[n(C5H11OH)]=1∶1．8,催化剂用量w=5%,反应温度120～140℃,反应时间5～6h,酯化率达97％。     

Streck法合成烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐过程中磺化条件的研究

聚醚磺酸盐是一种耐温耐盐型表面活性剂.实验室以辛基酚聚氧乙烯醚(OP-4)为原料,和氯化亚砜(SOCl2)发生氯代反应后得到中间体,再分别以亚硫酸钠、亚硫酸钠与亚硫酸氢钠混合物、亚硫酸钾为磺化剂磺化氯代产物合成了辛基酚聚氧乙烯醚磺酸盐(OPS-4).实验重点优化了磺化反应的条件,发现170℃下氯代产物和亚硫酸钾以物质的量比1.0∶1.3反应4 h,磺酸盐产率可达到82.6%.利用红外光谱对中间体及产物结构进行了初步表征.     

PVA/TiO2杂化膜制备及其固定化酶稳定性的研究

以钛酸正丁酯（TBT）为无机前驱体,采用溶胶凝胶法制备PVA/TiO2杂化膜,并将其作为载体固定化过氧化物酶,探讨了PVA质量分数、pH值,以及VTBT∶V正丁醇对反应体系稳定性的影响.红外光谱检测分析表明杂化膜材料有新键形成,当掺杂TiO2的比为1%时,杂化膜的抗张强度有所提高;固定的过氧化物酶贮存和温度稳定性有所改善,且具有良好的操作稳定性.     

咪唑啉季铵盐缓蚀剂的合成及应用性能评价

以腐蚀速率为评价指标,以原料配比、反应时间、催化剂加量为考察因素,采用正交实验设计,得到了咪唑啉季铵盐缓蚀剂的最佳合成条件:苯甲酸与三乙烯四胺物质的量比为2∶1,先在140～160℃经缩合脱水反应2 h,再升温至220～250℃环化脱水反应2 h,得到咪唑啉中间体;然后使中间体与氯化苄在90℃左右反应4 h,得到咪唑啉季铵盐缓蚀剂主剂.将主剂与表面活性剂和溶剂复配,得到酸化缓蚀剂.采用静态挂片失重法和电化学方法考察了该缓蚀剂的缓蚀性能.结果显示:缓蚀剂质量分数为1%时,N80钢在90℃体积分数为15%的HCl介质中,缓蚀率为97%;缓蚀剂是以抑制阳极为主的混合型缓蚀剂.     

酵母细胞不对称还原2-乙酰基庚酸乙酯的研究

以2-乙酰基庚酸乙酯为底物模型,考察了酵母细胞在水相体系中催化其不对称还原的反应特性。利用正交实验初步优化反应条件,并在此基础上,兼顾反应的时-空产率,系统地研究了初始底物浓度、酵母细胞浓度、反应温度对反应转化率的影响。产品表征结果为目标产物,经测定具有光学活性。     

二氧化碳对高碱值石油磺酸镁质量的影响

在 CO2 存在下进行的碳酸化过程 ,又称过碱度化过程 ,是合成高碱值石油磺酸镁金属化工艺的关键步骤 .研究发现 :对特定的 Mg O及特定的反应物体系 ,存在一临界碳酸化速率和最佳的CO2 通入量 ,从而为进一步研制高碱值石油磺酸镁奠定了基础     

葛根素配位萃取探讨

葛根素是葛根的主要活性成分 ,因其对心血管疾病的良好治疗作用而日益受到广泛关注 ,其高纯产品在国际市场上倍受青睐。通过对葛根素与 Ca2 + 、Cu2 + 、Fe2 + 、Zn2 + 、Al2 + 及 Mg2 + 等金属离子之间相互作用的描述 ,揭示了 Ca2 + 、Cu2 + 及Zn2 + 等能与葛根素形成络合物的反应过程 ,进而为葛根素配位萃取分离提供了一定的理论依据。     

富勒醇的合成及其光谱特性

以C60为原料,选用三种方法制备了富勒烯多羟基衍生物——富勒醇,发现四丁基氢氧化铵(TBAH)催化碱法的产率最高,所制备的产物在水中的溶解度最大(15.3 mg/mL).同时,考察了产物的红外、紫外可见、荧光和磷光光谱的特性.     

非水相一步合成TiO2纳米晶及其光催化性能

利用正丁醇与TiCl4反应,在非水溶剂和无表面活性剂的条件下,通过改变反应物TiCl4与丁醇的摩尔比制备了纯锐钛矿TiO2纳米粒子和金红石TiO2纳米棒.利用X射线衍射分析、拉曼光谱分析、透射电镜和比表面积测定等测试分析手段对样品进行了表征,并以罗丹明B的脱色降解为模式反应,考察了样品的光催化性能.结果表明:所制备的纳米级TiO2比表面积大、晶粒尺寸小、结晶性完好,具有比商用P25更好的光催化活性.     

N-甲基-N-乙基-N,N-二(2-硬脂酰氧)乙基溴化铵的合成及应用

采用先季铵化再酯化的合成路线,合成了酯基季铵盐N-甲基-N-乙基-N,N-二(2-硬脂酰氧)乙基溴化铵.考察了物料摩尔比、反应温度和反应时间对中间体N-甲基-N-乙基-N,N-二羟乙基溴化铵的影响,所得中间体与硬脂酰氯酯化得到酯基季铵盐产品,产物活性物质含量质量分数达98％以上,采用IR、MS和1H-NMR对合成酯基季铵盐进行了结构表征.对合成的酯基季铵盐的柔软性能进行研究,结果表明与双十八烷基二甲基氯化铵( D1821)相近.