新型稀磁半导体Zn＿（1－x）Co＿xSe和Zn＿（1－x）Co＿xS的能谱

本文报道用晶体场理论对新型稀磁半导体Ｚｎ＿（１－ｘ）Ｃｏ＿ｘＳｅ和Ｚｎ＿（１－ｘ）Ｃｏ＿ｘＳ中Ｃｏ￣（２＋）离子不同能级间的跃迁进行计算的结果。与实验观测结果进行了比较，获得了相应的晶场参量Ｄ＿ｑ，Ｒａｃａｈ静电参量Ｂ，Ｃ和自旋－轨道耦合参数λ。本文对Ｚｎ＿（１－ｘ）Ｃｏ＿ｘＳｅ和Ｚｎ＿（１－ｘ）Ｃｏ＿ｘＳ分别指认了观测到的Ｃｏ￣（２＋）离子能级间的跃迁。对较低能级部分，实验结果与理论计算符合较好。     

14种二茂铁亚胺类化合物的制备和紫外－可见光谱研究

报道了９种取代苯胺基亚胺二茂铁类化合物Ｒ－Ｎ＝ＣＨＦｃ［Ｒ为＿６Ｈ＿（５＿ａ＿ｘ＿ａ（ｘ＝Ｈ，４　Ｂｒ，４ＳＯ＿３Ｈ，４ＯＣＨ＿３，２，４（ＮＯ＿２）＿２）和２，４（ＮＯ＿２）＿２Ｃ＿６Ｈ＿４ＮＨ］及５种取代苯亚甲基亚胺二茂铁类化合物ｘ＿ｎ（２ＯＨ）Ｃ＿６Ｈ＿（４－ｎ）。ＣＨ＝Ｎ—Ｆｃ［ｘ＝Ｈ，５－Ｂｒ，５－ＮＯ＿２，５ＮＯ：５Ｂｒ３，５（ＮＯ＿２）＿２］的制备，测定了它们的紫外光谱，指定了谱带的归属，并对谱带的位移从理论上予以解释。     

单晶Co^2＋：MgGa2Se4光学吸收谱的理论解释

该文考察了ｄ电子ｔ２ｇ轨道ｅｇ轨道局域性差别的影响，并计及Ｒａｃａｈ参量Ａ对光谱跃迁的贡献，导出了３ｄ＾７电子组态在Ｔｄ对称下的哈密顿矩阵公式。从理论上研究了Ｃｏ＾２＋：ＭｇＧａ２Ｓｅ４中Ｃｏ＾２＋离子的吸收光谱，理论结果与实验结果吻合很好。     

含茂基及邻取代苯甲酸基钕（Ⅲ）有机化合物的合成

本文合成了八种新的茂基钕邻取代苯甲酸衍生物：Ｃｐ＿（３－ｎ）Ｎｄ［Ｏ＿２ＣＣ＿６Ｈ＿４（０－Ｚ）］＿ｎ（ｎ＝１，２；Ｚ＝ＯＭｅ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ；Ｃｐ＝Ｃ＿５Ｈ＿５）。由于邻位取代基中配位原子Ｘ（Ｏ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）与中心Ｎｄ￣（３＋）之间具有配位作用，增加了铁的配位数及空间饱和性，提高了这类化合物的稳定性。这些化合物均经过元素分析，红外光谱，质谱及光电子能谱鉴定。     

一道数学竞赛题的推广

记Ｂ是由１，２，…，ｎ的循环排列组成的集合，Ａ＿３（ｎ）＝ｍａｘｍｉｎ（ａ＿（ｉ＋１）＋ａ＿（ｉ＋２）＋ａ＿（ｉ＋３）），其中ｉ＝０，１，２，…．ｎ－１，ａ＿（ｎ＋１）＝ａ＿１，ａ＿（ｎ＋２）＝ａ＿２；ａｉ取１．２，…，ｎ中的任意值，ｉ＝１，２，…，ｎ．本文讨论了Ａ＿３（ｎ）的上界：除ｎ＝３，５．６外，当３｜ｎ－１时，Ａ３（ｎ）≤　；当３｜ｎ时，Ａ３（ｎ）≤　；当３｜ｎ＋１时．Ａ＿３（ｎ）≤．     

红绿柱石的吸收光谱

应用电子顺磁共振谱和偏振吸收光谱对产于美国犹他州的红绿柱石的颜色成因进行了研究,结果表明,绿柱石的深红色与Ｍｎ３＋,Ｆｅ３＋有关．顺磁共振谱中只出现３根Ｆｅ３＋线,没有Ｍｎ２＋的超精细结构线,表明Ｍｎ不是以Ｍｎ２＋的形式存在．偏振吸收谱图中出现４９０,５３０ｎｍ（垂直Ｃ轴）和５６０ｎｍ（平行Ｃ轴）宽吸收带,前两者归因于Ｍｎ３＋的自旋允许跃迁,后者与交换耦合离子对Ｍｎ３＋→Ｆｅ３＋相互作用有关．Ｍｎ３＋,Ｆｅ３＋等高价态离子的存在反映了红绿柱石形成于氧化环境     

Tl_2Ba_2Ca_（n－1）Cu_nO_（2n＋4）超导体的能带结构

采用ＥＨＴ近似下的紧束缚能带结构方法，从能带结构、态密度和电荷分布等方面研究了Ｔｌ＿２Ｂａ＿２ＣｕＯ＿６，Ｔｌ＿２Ｂａ＿２ＣａＣｕ＿２Ｏ＿８和Ｔｌ＿２Ｂａ＿２Ｃａ＿２Ｃｕ＿３Ｏ＿（１０）超导体系的电子结构．从２－２－０－１，２－２－１－２到２－２－２－３相，费米能级附近的态密度及穿过费米面的能带数目相应增加．解释了随着单胞中Ｃｕ－Ｏ面数目的增加，超导转变温度升高的原因．     

硼酸根离子在（La，Ce）PO_4：Tb中的作用

（ＢＯ３）３－加入到（Ｌａ，Ｃｅ）ＰＯ４：Ｔｂ中，一方面使Ｃｅ３＋吸收峰位置随（ＢＯ３）３－加入浓度不同有规律性变化，另一方面可以提高材料的热稳定性。本文用Ｘ光电子谱测得了与后者相应的信息，讨论了Ｃｅ（３＋）、Ｃｅ（４＋）的共存，价态数比与（ＢＯ＿３）３￣－的关系，从而解释了影响材料热稳定性机制。     

掺Er^3＋／Yb^3＋氟铝玻璃非辐射跃迁的研究

测量了掺Ｅｒ＾３＋／Ｙｂ＾３＋氟铝玻璃的吸收谱，在０．９８μｍ附近，比掺Ｅｒ＾３＋氟铝玻璃具有明显的吸收增强。用Ｊｕｄｄ－Ｏｆｅｌｔ理论得出了其光谱参量Ωλ（λ＝２，４，６），并计算了有关能级的声子跃迁速率。     

［Fe（CN）_5H_2O］~（3－）还原［（NH_3）_5Co（OOCC_5

在μ＝０．１０ｍｏｌ·１￣（－１）（ＬｉＣｌＯ＿４）、ｐＨ＝８．０对不同温度下［Ｆｅ（ＣＮ）＿５Ｈ＿２Ｏ］和［（ＮＨ＿３）＿５Ｃｏ（ＯＯＣＣ＿５Ｈ＿４Ｎ）］￣（２＋）的内配位界电子转移反应进行了动力学研究。在２５℃，双核配合物［（ＮＨ＿３］＿５Ｃｏ（ＯＯＣＣ＿５Ｈ＿４Ｎ）Ｆｅ（ＣＮ）＿５］￣－的分子内电子转移速率常数为３．９×１０￣（－１），分子内电子转移过程的活化焓和活化熵分别为８９．５ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）和６．０Ｊ·ｍｏｌ￣（－１）·Ｋ￣（－１）最后对该反应的机理、速率常数和绝热性进行了讨论。     

Eu_（1－x）Sr_xFeO_（3－y）的~（57）Fe Mossbauer谱

报导Ｅｕ＿（１－ｘ）Ｓｒ＿ｘＦｅＯ＿（３－ｙ）（ｘ＝０．０～１．０）的固相反应法合成，测量了其Ｘ射线衍射及室温下的￣５７ＦｅＭｏｓｓｂａｕｅｒ谱。实验结果表明，Ｓｒ掺入了ＥｕＦｅＯ＿３晶格，结构变化与掺杂量密切相关。室温下￣５７ＦｅＭｏｓｓｂａｕｅｒ谱由一套反铁磁六线谱、一套顺磁双线谱和一套顺磁单线谱组成（Ｘ＝０．２，０．４，０．６）．处于立方相的Ｆｅ离子的ＩＳ介于Ｆｅ￣３＋和Ｆｅ￣４＋之间，可能参与电子跳跃。     

CPAⅢ与稀土元素显色反应的量子化学研究

本文用ＩＮＤＯ／Ｆ方法，通过大量计算得到稀土离子Ｌａ、（３＋）Ｃｅ（３＋）、Ｐｒ（３＋）、Ｎｄ（３＋）、Ｓｍ（３＋）、Ｇｄ（３＋）和ＣＰＡⅢ的络合位置，确定了稀土和ＣＰＡⅢ的配位位置及其对应光谱，并对其稳定性及电子结构进行了研究。计算结果与实验有很好的一致。首次发现最大波长吸收峰对应的跃迁是电荷迁移光谱。偶氮氯磷Ⅲ（ＣＰＡⅢ）用于稀土测定具有性质稳定、酸效应小、对掩蔽剂不敏感、对于稀土的成络反应则具有对比度大、灵敏度高、选择性好、能在更酸性的介质中显色的特点，本文对ＣＰＡⅢ与稀土元素形成络合物的电子结构进行了量子化学研究。     

稀土金属镱及钇苦味酸盐与苯并15冠5配合物的晶体和分子结构

标题化合物Ｙｂ（Ｐｉ）＿３（Ｂｌ５Ｃ５）＿２·２Ｈ＿２Ｏ·ＣＨ＿３ＣＮ（Ｉ）及Ｙ（Ｐｉ）＿３（Ｂｌ５Ｃ５）＿２·２Ｈ＿２Ｏ·ＣＨ＿３ＣＮ（Ⅱ）为同晶结构，均为３斜晶系，空间群为Ｐ－对晶体（Ｉ），ａ＝１２．７５３（１）Ａ，ｂ＝１３．８１０（２）Ａ．ｃ＝１９．６０９（２）Ａ，α＝８１．３７（３）°，β＝７１．５８（３）°，γ＝７０．７１（２）°，Ｚ＝２．Ｄ＿ｃ＝１．４６８ｇ·ｃｍ￣（－３），μ＝１５．９２８ｃｍ￣（－１）（ＭｏＫα），Ｍ＿ｒ＝１４７１，０４，Ｆ（０００）＝７４５，Ｒ＝０．０３１，Ｒ＿ｗ＝０．０３９；对晶体（Ⅱ），α＝１２．７８５（１）Ａ，ｂ＝１３．８５０（３）Ａ，ｃ＝１９．５７１（２）Ａ，α＝８１．０５（３）°，β＝７０．９２（２）°，γ＝７０．６２（３）°，Ｚ＝２，Ｄｃ＝ｌ．４８５ｇ·ｃｍ￣（－３），μ＝１０．４４１ｃｍ￣（－１）（ＭｏＫα），Ｍ＿ｒ＝１３８６．９ｌ，Ｆ（０００）＝７ｌ４，Ｒ＝０．０６５，Ｒ＿ｗ＝０．０７８．测定结果表明，中心稀土离子Ｙｂ￣（３＋）（或Ｙ￣（３＋）直接与３个苦味酸阴离子和２个水分子配位，此水化镱（或钇）苦味酸盐通过水桥氢键与冠醚Ｂｌ５Ｃ５相联而形成一个大的疏水性     

Tm_2Fe_（17）C_x化合物自旋重取向的理论研究

用单离子模型计算了Ｔｍ＿２Ｆｅ＿（１７）Ｃ＿ｘ化合物中稀上离子Ｔｍ￣（３＋）的磁晶各向异性稳定能随温度的变化关系．并考虑到铁次晶格的易磁化面，最后算出了Ｔｍ＿２Ｆｅ＿（１７）Ｃ＿ｘ自旋重取向温度与Ｃ原子含量之间的关系。     

M_3（CO）_9（μ_3─CO）（μ_3—S）（M＝Fe，Ru，Os）电子结

本文用ｓｃｃ—ＤＶ—ｘ。法计算了Ｆｅ＿３（ＣＯ）＿９（μ＿３─ＣＯ）（μ＿３─Ｓ），Ｒｕ＿３（ＣＯ）＿９（μ＿３─ＣＯ）（μ＿３─Ｓ）和Ｏｓ＿３（ＣＯ）＿９（μ＿３─ＣＯ）（μ＿３─Ｓ）的电子结构，结果表明，三个分子的分子轨道能级分布明显分成若干组，费米能级的高低为Ⅱ＞Ⅲ＞Ⅰ，三分子的ＨＯＭＯ和ＬＵＭＯ能级组主要为Ｍ─Ｃｂ，Ｍ─Ｓ和Ｍ─Ｍ特征键，金属参与成键和反键轨道的主要成份是ｄ轨道，并有比例较小的Ｐ轨道。三分子所带正电荷Ⅱ＜Ⅲ＜Ⅰ，与分子的电负性数据相一致，反馈π键的强度Ⅱ＜Ⅲ＜Ⅰ．在亲核反应中，亲核试剂首先与金属原子或端羰基的碳原子发生作用．     

稀土（Dy,Gd）苯甲酸盐的红外和荧光光谱研究

合成了系列苯甲酸－镝－钆混合稀土配合物．由元素分析确定其组成为（Ｄｙ＿（１－ｘ）Ｇｄ＿ｘ）Ｌ＿３（Ｌ＝Ｃ＿６Ｈ＿５ＣＯＯ￣－），通过ＦＴ－ＩＲ光谱和荧光光谱研究了配合物中羧酸根离子红外吸收峰的特征和荧光发射光谱的特征．配合物的红外光谱表明，在三个羧酸根中，至少有一个羧酸根是通过螯合－桥式混合配位形式与稀土中心离子键合的．因此，Ｄｙ￣（３＋）离子在配合物中不是位于正八面体的中心，而是处于一个非对称中心的位置．配合物的荧光光谱表明，当ＤｙＬ＿３中部分Ｄｙ￣（３＋）离子被Ｇｄ￣（３＋）离子取代时，Ｄｙ￣（３＋）离子的特征荧光发射强度得到较大提高．     

Tl_2Bg_2Ca_2Cu_3O_x单相超导块材的制备

本文研究了Ｔｌ＿２Ｂａ＿２Ｃａ＿２Ｃｕ＿３Ｏ＿ｘ（简称２２２３）单相超导块材的制备工艺。Ｘ射线衍射谱的分析和交流磁化率测量结果表明，对于名义组分为Ｔｌ＿２Ｂａ＿２Ｃａ＿２Ｃｕ＿３Ｏ＿ｘ的配料，在相当宽的温度范围（８７５℃～９５０℃）内烧结都有２２２３相生成。在８９７℃烧结２ｈ得到了纯的２２２３单相样品，其Ｔｃ（Ｒ＝０）值达１２０Ｋ。     

铋系2234高Tc超导材料掺铁的特性研究

在高Ｔｃ超导体Ｂｉ＿１．６Ｐｂ＿０．４Ｓｒ＿２Ｃａ＿３Ｃｕ＿４（１－ｘ）Ｆｅ＿４ｘＯｙ中，我们发现由于Ｃｕ部分被Ｆｅ元素替代，其超导特性发生改变，样品的电阻——温度关系，交流磁化率——温度关系都与不同Ｆｅ含量有关。同时研究了得到铋系单相性好的超导材料的烧结工艺。     

Ca_8Mg（SiO_4）_4Cl_2中Ce~（3＋）的光谱与晶体学格位

合成了新型蓝色光致发光材料Ｃａ８Ｍｇ（ＳｉＯ４）４Ｃｌ２：Ｃｅ（３＋），并对其进行了光谱测试．分析了Ｃｅ（３＋）在Ｃａ８Ｍｇ（ＳｉＯ４）４Ｃｌ２晶体中应占据的晶体学格位．测试结果表明，在紫外光激发下，Ｃａ８Ｍｇ（ＳｉＯ４）４Ｃｌ２：Ｃｅ（３＋）的发射光谱为一峰位在４１０ｎｍ～４２５ｎｍ之间的宽谱带，经分析确认作为发光中心的Ｃｅ（３＋）占据Ｃａ８Ｍｇ（ＳｉＯ４）４Ｃｌ２晶体中多面体八配位的Ｃａ（Ⅱ）格位．     

外场下SnO分子结构和特性研究

对Ｓｎ原子采用ＳＤＢ-ｃｃ-ｐＶＴＺ基组,Ｏ原子采用 ６-３１１＋＋Ｇ基组,利用密度泛函中的 Ｂ３Ｐ８６方法对 ＳｎＯ分子的基态结构进行了优化计算,并研究了外场对 ＳｎＯ基态分子的键长、总能、电荷布居分布、能级分布、电偶极矩、谐振频率和红外谱强度的影响。并利用杂化密度泛函理论（ＣＩＳ ＤＦＴ）方法研究了外电场对 ＳｎＯ分子由基态到前 ６个单重激发态跃迁规律的影响。结果表明,在所加电场范围内,随着正向电场 Ｆ的逐渐增大,基态分子的键长 Ｒｅ先减小后增大,在 Ｆ＝００４ａ．ｕ．时取得最小值 ０１７９６ｎｍ;总能先增大后减小,其在 Ｆ＝００３ａ．ｕ．时取得最大值 －２１４４８３９６ｅＶ;电偶极矩则先减小后增大,在 Ｆ＝００３ａ．ｕ．时取得最小值 ０２１２４Ｄｅｂｙｅ;ＳｎＯ基态分子的最高已占据轨道（ＨＯＭＯ）能量 ＥＨ和谐振频率逐渐增大;红外光谱强度、分子的最低未占空轨道（ＬＵＭＯ）能量ＥＬ和能隙 Ｅｇ则逐渐减小。外电场的大小与方向对跃迁电偶极矩、跃迁波长、激发能和振子强度均有很大影响。