氧气液相催化氧化对硝基甲苯邻磺酸的研究

研究了碱种类及其浓度Ｍａ、对硝基甲苯邻磺酸浓度ＭＮＴＳ对氧气液相氧化对硝基以４,４－二硝基二苯乙烯－２,２－二磺酸（ＤＮＳ）的影响。发现在水介质吧模拟酶催化剂Ｍ２＝１．０ｍｏｌ／Ｌ、ＭＮＴＳ＝０．３８ｍｏｌ／Ｌ于控温温度６０℃下反应１８ｈ,可以获得８１．８％的粗品收率,其纯度用高铲液相色谱（外标法）测定可达９６．７％。ＤＮＳ的结构通过核磁共振谱得以确认。     

磷钨杂多酸季铵盐催化合成二氧化双环戊二烯

以磷钨杂多酸季铵盐为催化剂,双氧水（H2O2）为氧源,催化氧化双环戊二烯（DCPD）制备了二氧化双环戊二烯。考察了催化剂（种类及用量）、反应溶剂、双氧水浓度、反应温度及反应时间等条件对环氧化反应的影响。结果表明,适宜的反应条件为：以1,2二氯乙烷为溶剂,十八烷基三甲基溴化铵磷钨杂多酸盐为催化剂,n（Cat）：n（DCPD）：n（H2O2）=2．86：1000：2600,ωH2O2=50％的H2O2为氧源,反应温度60℃,反应时间15h。在此条件下,反应物的转化率可达到99．99％,二氧化双环戊二烯的选择率达到97．47％。合成产物经色谱一质谱和。HNMR分析为目标产物二氧化双环戊二烯。     

活性碳负载磷钨杂多酸催化合成双（4—羟基苯基）苯基甲烷

对以活性碳负载磷钨杂多酸为催化剂，巯基乙酸为助催化剂，苯酚和苯甲醛为原料，催化合成双（4－羟基苯基）苯基甲羟的反应进行了研究。试验发现，磷钨杂多酸的活性碳负载量为50％时，催化活性最好。通过对缩合反应的正交试验表明，活性碳负载磷钨杂多酸的负载量、主催化剂用量、助催化剂用量、酚醛物质的量比、反应的温度及反应的时间对缩合反应的收率有影响。反应的最佳条件为：活性碳负载磷钨杂多酸的负载量为50％，n（酚)/n（醛）＝4∶1，反应温度100℃，主催化剂2.5g，助催化剂0.1mL，反应时间2h，收率可达73.8%。     

三脚架多齿胺Mn（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）配合物仿酶性能研究

合成了三-（6-甲基-2-吡啶甲基）胺（TLA）的叠氮桥联双核锰（Ⅱ）、镍（Ⅱ）配合物，对两种金属配合物模拟甲基单加氧酶催化苯乙烯环氧化反应的性能进行了研究，并讨论了温度、催化剂浓度等反应条件对催化作用的影响，分析了分子结构与催化活性的关系．通过对EPR光谱和UV-vis光谱的研究，得到了高价金属氧酰（M=O）活性中间物的信息，提出了反应机理．应用比色法考察了两种配合物对羟基自由基的清除作用．     

模拟酶催化氧气液相氧化对硝基甲苯邻磺酸的研究(Ⅱ)──碱种类及其浓度和原料初始浓度对反应的影响

研究了碱种类及其浓度Ｍａ、对硝基甲苯邻磺酸浓度ＭＮＴＳ对氧气液相氧化对硝基甲苯邻磺酸（ＮＴＳ）制取４，４’－二硝基二苯乙烯－２，２’－二碳酸（ＤＮＳ）的影响。发现在水介质中以模拟酶为催化剂、Ｍ_ａ＝１．０Ｍｏｌ／Ｌ、Ｍ_(ＮＴＳ)＝０．３８Ｍｏｌ／Ｌ于ｄ控温温度６０℃下反应１８ｈ，可以获得８１．８％的粗品收率，其纯度用高效液相色谱（外标法）测定可达９６．７％。ＤＮＳ的结构通过核磁共振谱得以确认。     

阳离子交换树脂催化三丙酮胺的合成

以强酸性阳离子交换树脂作为三丙酮胺合成的催化剂,考察了反应温度和反应压力对三丙酮胺收率的影响。通过离子交换使树脂负载上不同的阳离子,考察了改性后的树脂对三丙酮胺合成的催化活性,并采用傅里叶变换红外光谱、紫外光谱等手段对树脂催化剂进行了分析。结果表明:载铁的树脂作为催化剂,三丙酮胺的收率高达26%;而且该催化剂经重复使用6次后,仍有较高的活性。     

杂多酸催化松香裂解反应及裂解产物组成研究

本文通过研究反应温度、反应时间及催化剂用量对反应进程的影响,对磷钨杂多酸（ＨＰＡ）催化松香裂解反应及反应动力学进行了研究。结果表明：在杂多酸催化剂用量大于０．０５％、反应温度高于１８０℃的条件下,杂多酸可将松香裂解为油状物;经气相色谱／质谱（ＧＣ／ＭＳ）分析证实该产物主要由松香裂解和氧化产生的环烯烃、芳香烃和芳香酮等组成。     

醌胺聚合反应动力学研究

醌胺聚合物是一种新型功能型树脂。本文采用紫外光谱研究了脂肪族二元胺（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄ４００）同对苯醌（ＰＢＱ）反应的速率，建立了聚合动力学方程，同时定量地比较了脂肪族二元胺、芳香族二元胺（ＴＤＩＡ）和苯代三聚氰胺（ＰＭＡ）分别同对苯醌反应的速率，推测了反应机理。     

磺酸功能化的离子液体型钨磷酸盐的合成及其对乙二醇单乙醚醋酸酯合成的催化性能研究

以吡啶、1,3-丙磺酸内酯和Keggin结构的钨磷酸为原料,合成了磺酸功能化的离子液体型钨磷酸盐催化剂[PyPS]nH3-nPW12O40.xH2O(n=1,2,3).用IR、UV-vis、熔点测定、1H NMR、元素分析、TG-DTA等手段对其结构、组成和性质进行了表征,并将其用于催化乙二醇单乙醚与醋酸的酯化反应,考察了催化剂的循环使用情况.结果表明,该类催化剂不仅具有高的催化活性和100%的选择性,而且在此反应中可实现反应控制相转移和催化剂的自动分离,重复使用6次后乙二醇单乙醚的转化率仍可达80%,是一类高效的环境友好催化剂.     

氧气液相催化氧化对硝基甲苯邻磺酸的研究──碱种类及其浓度和原料初始浓度对反应的影响

研究了碱种类及其浓度Ma、对硝基甲苯邻磺酸浓度MNTS对氧气液相氧化对硝基甲苯邻磺酸（NT）制取4,4,二硝基二苯乙烯-2,2’-二碳酸（DNS）的影响。发现在水介质中以模拟酶催化剂、M3=1.0mol／L、MNTS=0.38mol／L于控温湿度60℃下反应18h,可以获得81.2％的粗品收率,其纯度用高效液相色谱（外标法）测定可达96.7％。DNS的结构通过核磁共振谱得以确认。     

钼矾磷和钨矾磷杂多酸铵盐的制备与结构表征

制备Keggin结构的钼钒鳞和钨钒磷杂多酸铵盐并对其进行了元素分析和红外光谱、紫外光谱表征,并且将它作为催化剂用于苯直接羟基化合成苯酚的反应中进行了评价。     

杂多酸催化合成己二酸二异辛酯的非等混反应动力学研究

采用自建动态酯化反应实验装置，研究了以磷钨杂多酸作为催化剂，由己二酸和异辛醇合成己二酸二异辛酯的反应条件．在研究中．我们根据杂多酸催化己二酸二异辛酯液相合成反应的特点，导出了非等温条件下的反应速率方程，并以此为基础，对不同实验条件的多组实验数据进行了动力学处理．大量计算结果表明，杂多酸催化己二酸二异辛酯的合成反应服从二级动力学模型，对己二酸和异辛醇来说，反应级次均为一级；对杂多酸催化剂来说，反应级次为二级．该反应表观反应活化能为１０４．２６ｋＪ／ｍｏｌ，指前因子为３．６１×１０（１３）Ｌ·ｍｏｌ（－１）·ｍｉｎ（－１）．     

固体超强酸SO42-/SnO2催化合成顺丁烯二酸二异辛酯

以顺丁烯二酸酐和异辛醇为原料，用一种高活性的固体超强酸SO4^2-／SnO2催化剂催化合成了顺丁烯二酸二异辛酯，研究了酯化反应的优化条件。当n（异辛醇）：n（顺丁烯二酸酐）为2．8：1；催化剂用量为酐质量的1．0％时，反应时间120min，反应温度145℃，顺丁烯二酸二异辛酯的收率达到98．7％。同时对用H2SO4和对甲革磺酸催化该反应作了比较。     

MR型PS—CH2Cl的季铵化及其相转移催化活性的研究

以大孔型氯甲基化交联聚苯乙烯为原料，选择合适的溶胀剂，用三乙胺为胺化剂，寻找最合适的反应条件（最佳反应温度、反应时间和胺化剂浓度等），合成出一种季铰盐相转移催化剂．测定了其全交换容量，结果表明，每克干树脂的全交换容量达４．０毫摩尔以上．将合成的该催化剂应用于醇的烷基化反应，效果良好．     

丙烯氢甲酰化HRh（CO）（PPh3）3／SiO2催化剂的NMR研究

用固定床加压气相连续流动微反－气相色谱组合装置评价了ＳｉＯ２负载铑膦配合物催化剂上丙烯氢甲酰化反应．通过溶液（或液膜）３１Ｐ（１Ｈ）ＮＭＲ谱表征,发现配合物ＨＲｈ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３负载于硅胶载体上之后,原负载前驱苯溶液３１Ｐ（１Ｈ）ＮＭＲ谱在４１．１ｐｐｍ处的特征峰消失,但在化学位移为３７．０ｐｐｍ附近出现一新的宽峰,后者可能缘于配合物与载体表面发生相互作用．反应４ｈ后工作态催化剂的ＮＭＲ测试表明,在丙烯氢甲酰化反应条件下,铑的三膦配合物发生部分解络;工作态催化剂表面上主要的铑膦催化活性物种是含双膦的配合物物种,并暗示存在着含双羰基或羰、酰基的反应中间态;同时也观察到可归属于解络后的游离三苯基膦物种的相应谱峰．反应９０ｈ后催化剂的ＮＭＲ谱显示,铑配合物催化剂中膦配体含量已相当低;反应过程中膦配位体被氧化及铑、磷组份的流失是负载型催化剂活性下降乃至失活的主要原因．     

三核钼簇合物对苯乙酰化反应的催化研究

在前文［‘－‘］我们报道了三核铂钨簇合物对苯乙烯氧化反应的催化作用．本文采用簇合物［MO3O。（CH。COO）。（H。O）。］BrZ·HZO作为催化剂，对苯乙酸化反应进行了催化研究，发现该簇合物对苯与乙酸研反应生成苯乙酮具有一定的催化作用．乙酸化反应是在带有恒温夹套的反应     

二茂铁酮亚胺的合成和鉴定

三氧化二铝为催化剂,乙酰基二茂铁与芳伯胺进行缩合反应,分离出十种稳定的酮亚胺。元素分析,红外光谱和核磁共振谱研究测定了它们的结构。比较乙酰基二茂铁和苯乙酮与芳伯胺的缩合反应条件,发现所需催化剂不同.     

用萃取第三相形成法治理β－萘磺酸废水Ⅰ．β－萘磺酸－水－三辛胺（苯）体系的萃取机理

研究了文题体系的萃取机理。结果表明，初浓度为１．１３０×１０￣（－２）ｍｏｌ／Ｌ的β－萘磺酸与初浓度范围为（１．４５１～４．１３５）×１０￣（－２）ｍｏｌ／Ｌ的三辛胺在达到萃取平衡后，以１：１摩尔比缔合成胺盐萃合物；反应平衡常数Ｋ＝５．００ｋＬ／ｍｏｌ；反应焓变。对β－萘磺酸之类的有机芳族磺酸来说，三辛胺是一种高效萃取剂。     

异丙苯在不同硅含量SAPO-5分子筛上的裂化反应特征

在ESR－GC－Computer联机的动态装置下，用固定床微型石英催化反应器，研究不同硅含量SAPO－5（22），SAPO－5（19），SAPO－5（5）及AlPO4－5和HY分子筛对异丙苯裂化反应的催化活性、ESR幅值特征．并测定催化剂的积炭量．结果表明，催化剂的催化活性、ESR幅值及积炭量大小之排序一致，均为HY》SAPO－5（22）＞SAPO－5（19）＞SAPO－5（5）》AlPO4－5．在SAPO－5和AlPO4－5催化剂上，异丙苯反应前后吸附吡啶的IR谱证实，异丙苯在SAPO－5催化剂上的裂化反应是在B酸中心进行的．     

聚β-氯乙基缩水甘油醚对羟基苯磺酸钠的合成、表征与性能研究

设计合成了一种新型磺酸聚醚高分子表面活性剂，并通过聚β-氯乙基缩水甘油醚与对羟基苯磺酸钠在以四丁基溴化胺为催化剂、不同的碱种类及用量、不同的反应温度和时间等条件下制备．产物用元素分析、红外光谱和核磁图谱表征其结构．产物的广角X射线衍射数据表明：不同转化率磺化物均呈无定型聚集态结构．同时，对不同硫含量的磺酸聚醚的表面张力以及临界胶束浓度（CMC）的研究结果表明：硫含量增大时，其水溶液的表面张力增大，CMC增大；当硫含量一定时，水溶液中加无机盐有利于降低表面张力，且反离子浓度越大，表面张力降低越明显．无机盐中金属的价态越高，越有利于降低表面张力和CMC．