Dawson型杂多化合物的结构、性质及其表征

Dawson型杂多化合物在各个领域中的实际应用日趋广泛,对Dawson型杂多化合物的研究也越来越引起人们的关注.从Dawson型杂多化合物的结构、性质、光谱表征及应用前景等方面对其作综合评述,以期这一类重要的化合物能得以更深入的研究和更广泛的应用.     

杂多配合物(C2H10N2)5(NH4)4H2[Se2W10V8O62]·9H2O的合成与表征

自从Dawson[1]首次利用X-射线衍射法测定了K6[P2W18O62]·14H2O的结构以来,有关Dawson型杂多化合物的研究已有许多报道[2～6].研究表明,Dawson型杂多化合物具有活性高,选择性好等优点,有关以Se作杂原子的硒钨钒三元杂多配合物仅仅见于H8[SeW8V4O40],H9[SeW7V5O40],H6[SeW10V2O40],H7[SeW9V3O40].     

Dawson型杂多化合物在有机氧化还原反应中的应用

综述了一系列Dawson型杂多化合物(HPC)在各种有机氧化还原反应中的催化能力，并对各反应条件、反应产物及其可能的反应机理进行了描述。     

杂多化合物在药物化学上的应用研究进展

概述了近几年杂多化合物在药物化学上的应用研究新进展,对杂多化合物的结构与抗肿瘤、抗病毒活性的关系及抗肿瘤、抗病毒机理进行了评述．     

过渡金属取代的钨磷杂多配合物的导电性及磁性

杂多化合物具有独特的结构和优异的性能，在催化、热稳定性、抗病毒等方面有广泛用途．我们曾报道了取代型钨像杂多化合物［１］以及钨硅杂多化合物［２］的导电性和磁性，在本文研究了取代型钨磷杂多配合物的导电性和磁性．过渡金属的钨磷配合物热稳定性好，导电能力强，且具有磁交换作用，是一类新型的有实用前景的无机分子功能材料．１实验部分 所用仪器为：Ｕ．Ｓ．Ａ ＢＩＯ－ＲＡＤ ＦＩＳ－７， Ｌｅｅｍａｎ　ＩＣＰ发射光谱仪，ＣＡＨＮ—２０００磁天平（美国ＣＨＡＮ公司），ＥＲ ２００—Ｄ—ＳＲＣ １０／１２电子顺磁共振仪（…     

新型杂多化合物Na_2VOP_2O_7的水热合成及表征

新型杂多化合物Ｎａ＿２ＶＯＰ＿２Ｏ＿７的水热合成及表征徐家宁，杨国昱，徐吉庆（吉林大学化学系，长春１３００２３）关键词水热合成，杂多化合物，Ｘ射线衍射近年来，杂多钒化合物的合成与研究已引起人们的广泛关注￣［１～６］．本文报导了在中温水热条件下新型杂多...     

杂多化合物的应用

杂多化合物是一类性能优良且富有应用开发前景的多核化合物，应用极其广泛。本文对该类化舍物的应用研究现状进行了概括和总结。     

Dawson结构［（C6H4N4）2·P2W18O62·11（H2O）］的合成、表征、晶体结构

由联咪唑与K6 P2 W18 O62· nH2 O合成了基于Dawson型杂多化合物[（ C6 H4 N4）2· P2W18O62·11（H2O）],并通过元素分析、X-射线单晶衍射仪、红外光谱等确定了该化合物的晶体结构．单晶结构解析结果表明晶体属单斜晶系,空间群为C2/C,晶胞参数：a＝2．26349（13）, b＝1．43798（8）, c＝2．19657（12）,β＝97．4400（10）,Z ＝4,V＝7．0893（7） nm3,R1＝0．0545,ωR2＝0．1540．化合物分子由一个P2 W18 O62阴离子、两个联咪唑和11个水分子组成．     

Dawson结构钨钛砷三元杂多酸配合物的合成与表征

首次合成了具有Dawson结构的钨钛砷三元混配杂多配合物。用元素分析和热重分析确定了杂多配合物的组成为K_8[As_2W_(17)TiO_(62)]·10H_2O。采用X—射线衍射、红外光谱、紫外光谱、循环伏安、差热等方法系统地研究了它的结构和光谱性质、氧化还原性和热稳定性,结果表明,Dawson结构钨钛砷杂多配合物较K_(10)As_2W_(17)O_(61)·20H_2O杂多配合物有强的氧化性和热稳定性性。     

双亲性夹心型杂多化合物氧化模型柴油深度脱硫的研究

以过氧化氢为氧化剂,首次尝试将夹心型杂多化合物Q12[WZn3（H2O）2（ZnW9O34）2]作为催化剂应用于模型柴油的氧化脱硫．研究发现,季铵盐阳离子对夹心型杂多化合物催化剂氧化脱硫的催化活性有重要的影响;氧硫物质的量之比（O／S）和温度对反应速率有强烈的影响;二苯并噻吩上的取代基具有位阻效应,分子越大,位阻效应越大,反应活性越低．     

Dawson结构多金属含氧酸盐热解性质研究(英)

用变温XRD,变温IR以及TG-DTA等方法,系统地研究了具有Dawson结构的Y_mH_nP₂M₁₈O₆₂&;#8226;qH₂O（Y=K⁺, NH⁴⁺, Cu²⁺;M=Mo,W）的热解性质,获得了它们较为精确的热分解温度,对其热分解的判断方法提出了一些新的见解.结果表明,以钼为配位原子的Dawson结构钾盐,铵盐,铜盐分别在250 ℃, 210 ℃, 240 ℃ 发生了热重排,生成了具有Keggin结构的化合物.以钨为配位原子的钾盐在410 ℃也有相似的行为,但铵盐和铜盐却没有观察到类似的热重排现象,分别在400 ℃, 450 ℃直接热分解为WO₃.这些结果显示,热重排现象的发生可能与相应的Keggin结构化合物的热稳定性有关.     

{P8W48}-轮型多金属氧酸盐的合成及氧化催化性能

六缺位Dawson型钨磷酸盐K12H2P2W12O48·24H2O在NaAc-HAc缓冲溶液中发生自聚,形成了Na21[Na12H7P8W48O184]·70H2O(简写为Na-P8W48)轮型化合物.利用单晶X射线衍射、IR和XRD对Na-P8W48进行了表征,在该化合物的轮内12个活性位均被Na+占据.以环己醇氧化合成环己酮为模型反应,探讨了{P8W48}的氧化催化性能.考察了不同物料比、催化剂用量、反应时间、温度及催化剂的溶解性对反应的影响.结果表明,当环己醇/H2O2的摩尔比为1∶2.2,环己醇/{P8W48}(以W计)的摩尔比为200∶1,80℃反应3h,环己酮产率最高,在均相体系时产率可达93%,是环己醇氧化合成环己酮的优良催化剂.     

Dawson结构多金属含氧酸盐热解性质研究

用变温XRD,变温IR以及TG-DTA等方法,系统地研究了具有Dawson结构的Ym Hn P2 M12 O62·qH2O(Y=K+,NH4+,Cu2+;M=Mo,W)的热解性质,获得了它们较为精确的热分解温度,对其热分解的判断方法提出了一些新的见解.结果表明,以钼为配位原子的Dawson结构钾盐,铵盐,铜盐分别在250℃,210℃,240℃发生了热重排,生成了具有Keggin结构的化合物.以钨为配位原子的钾盐在410℃也有相似的行为,但铵盐和铜盐却没有观察到类似的热重排现象,分别在400℃,450℃直接热分解为WO3.这些结果显示,热重排现象的发生可能与相应的Keggin结构化合物的热稳定性有关.     

应用小羽藓-藓袋法研究上海地区2006~2011年间的5种重金属污染变化及区域分异

以细叶小羽藓（Haplocladium microphyllum）为材料的藓袋法和原子吸收光谱法,测定了上海地区不同样地2006和2011年间Cu、Pb、Zn、Cd、Cr 5种重金属元素含量.按照综合污染指数,污染最严重的地段有宝山钢研所等重工业区域和市中心交通流量大的地段,松江佘山、上海动物园、崇明东平国家森林公园等郊外地段的重金属污染明显较轻.基于藓袋法所得的5个重金属元素含量数据的聚类和主成成分.分析表明：20个样地分成3个类型,反映出上海地区5种重金属污染存在明显的区域分化,这一结果与基于综合污染指数反映出的区域污染差异有很好的对应性.与2006年相比,2011年5种重金属元素在上海地区的16个样地的变化差异明显,Cu、Zn、Pb、Cd和Cr含量有显著或极显著增加的样地数分别占了测定样地数的93.75%、87.5%、68.75%、50.00%和43.75%,没有显著变化的样地数分别为6.25%、6.25%、31.25%、50%和50%,仅宝山区钢研所样地的Zn和卢湾高级中学样地的Cr含量有显著或极显著减少,反映出2006～2011年间上海地区的大气质量没有得到改善,部分还在进一步恶化.虽然宝山区的钢研所污染最为严重,但是与2006年相比,环境恶化的趋势相对较弱,而闵行莘庄莘凌路等近郊新开发区的环境恶化却更为明显.讨论了金山石化、中山公园、佘山公园等代表性地段2006～2011年间的大气环境变化特点.     

重庆市小唇泥蜂亚科种类调查及区系分析 (动物科学)

通过近几年来对重庆市各区县的小唇泥蜂(Larrinae)种类资源的调查和查阅有关文献资料,共鉴定小唇泥蜂3族7属13种,属数约占中国小唇泥蜂昆虫总属数的46.67%,种数约占中国总种数的7.78%。重庆市现已知的小唇泥蜂中东洋区成分7种,跨东洋区与古北区共有成分3种,东洋、非洲区共有成分1种,东洋、古北及非洲区共有成分1种,东洋、古北及新北区共有成分1种;此外,已知种类跨中国华南与西南两区分布4种,跨华中、华南与西南3区分布4种,跨东北、华北与西南3区分布1种,跨华北、华中、华南与西南4区分布4种。调查结果显示,重庆小唇泥蜂亚科属级阶元的调查结果与中国已知属的分布特点吻合,但由于重庆生态环境特点及采集深度等因素的影响,重庆已知的各属种类数量相对较少。     

西藏拉萨温棚蔬菜基地土壤营养元素含量的初步研究

用靛酚蓝比色法、碳酸氢钠浸提—钼锑抗比色法和四苯硼钠比浊度法对从拉萨堆龙德庆县、北郊夺底乡、蔡公堂乡、纳金乡、八一农场蔬菜基地采集的23个温棚土壤样品进行速效氮、速效磷和速效钾含量的测定。结果显示：速效氮＂极缺＂占96%、＂缺＂占4%,速效氮含量极低;速效磷＂极缺＂占17.5%、＂缺＂占17.5%、＂中等＂占48%、＂丰富＂占13%、＂很丰富＂占4%,速效磷含量属于中等水平;速效钾＂缺＂占44%、＂中等＂占26%、＂丰富＂占17%、＂很丰富＂占13%,速效钾含量属于中等偏高水平;温室土壤中N、P、K营养元素含量差异性较大,并且具有区域不平衡性。     

不同类型小麦植株氮素同化、运转和分配比较分析

以河北省平原区大面积种植的4个不同类型品种为材料（包括强筋小麦藁8901、高产品种石4185、高蛋白品种河农341和耐旱高产品种河农859）,对不同类型小麦植株的氮素同化、运转和分配特征进行了研究。试验表明,4个类型相比,高蛋白品种阶段吸氮量和总吸氮量较多,但阶段吸收比例前期相对较低,开花后较高。而耐旱高产品种开花前吸收氮素较多,开花后吸收较少。各器官氮素含量、积累量和分配率,拔节期和开花期互有高低,成熟期以高产品种较高。耐旱高产品种开花前吸收的氮素向籽粒中输出量、输出率及输出氮素对籽粒的相对贡献显著较高,而高蛋白品种相对较低。高蛋白品种和强筋品种旗叶氮素对籽粒的贡献大于耐旱和普通高产品种。强筋小麦品种对氮素的运转和分配规律与高蛋白小麦类似,但其吸收积累量显著低于高蛋白品种。普通高产品种氮素吸收积累量显著较少,且营养器官中积累分配较多。建议在生产中对高蛋白品种增施氮肥,注意增加后期氮素追施比例,基肥、拔节肥、灌浆肥氮素分配比例为4∶4∶2,对于抗旱品种,重视前期施氮,尤其拔节期增加施氮比例,氮素分配比例--基肥∶拔节肥为4∶6,强筋品种和高产品种氮素分配比例--基肥∶拔节肥为5∶5。     

重庆市中低海拔村镇旅游区住宅热湿环境实测与热舒适研究

通过问卷调研与现场实测的方法,分析了重庆市中低海拔村镇旅游区住宅各季节的热湿环境特性,并进行了热舒适研究.对比国家现行相关规范中的热舒适限值与实测值,发现旅游区夏季和过渡季温湿度范围偏离限值较小,冬季偏离限制最大.通过大样本问卷调查与实测进一步得到如下结论:各季节预测平均投票数PMV的修正值PMVe分别为夏季+0.67,过渡季+0.32,冬季-1.20;热感觉投票值TSV分别为夏季+0.63,过渡季-0.64,冬季-1.53;夏季和过渡季的热舒适度较高,冬季最差.根据APMV、PMVe与TSV值对比发现,影响夏季、过渡季和冬季热舒适性的最不利因素分别为:室内温度、室内湿度、室内温度.因此,为提高村镇旅游区住宅热舒适度,可采取的措施为:夏季通风降温,过渡季在外墙中加入防潮材料建立防潮层,冬季采用"空气源热泵+太阳能房"或在条件允许时采用地表水源热泵.     

Characteristics of hydrocarbon sources and controlling factors of their formation in Pingliang Formation,West Ordos Basin

According to organic geochemistry and organic petrology, the hydrocarbon sources in Pingliang Formation, W. Ordos basin, are systematically evaluated. The organic abundance of hydrocarbon source in this research is higher in the upper part of profiles than in the low, and more in mudstone than in carbonate. Most of organic matters become sapropelic, and few are humic-sapropelic in the regions of Shibangou and Zhuzisan. According to stable isotopes of carbon and oxygen in carbonate rock, boron index and ratios of elements, palaeo-salinity and sedimentary velocity are calculated. The two factors of paleao-salinity and sediment velocity, which control the distribution of organic matters, are discussed. Good relationship is found between water salinity and abundance of organic matter; in contrast, poor correlation is observed between salinity and types of organic matters. The relative sediment velocity in the research regions is also related with organic abundance and types. A low sediment velocity would lead to high abundance and good type of organic matters, and vice versa.