聚次芳基硫醚的研究 Ⅱ 聚次芳基硫醚的制备、结构与物理性能

通过弗里德尔—克拉夫茨反应制备了三种聚次芳基硫醚即聚次苯基硫醚、聚氧化二次苯基硫醚和聚氯代次苯基硫醚。经分析具有下列单元结构: 利用热机械曲线、X—射线衍射和核磁共振法测定其结晶性;由热失重分析表明它们具有较高的热稳定性:比容-温度关系测定其玻璃化温度;由冲击法测定这三种聚合物的磁导率均大于1,表明它们具有顺磁特性。     

硫醚类配合物的研究 Ⅰ.硫醚酸的合成新方法

本文报道了在相转移催化条件下,由S—烷基异硫脲盐和卤代烃合成二元硫醚酸的方法。本方法条件温和,操作简单。化合物均经元素分析,IR和~1HNMR等鉴定。     

相转移催化反应的研究——Ⅰ、硫醚的合成

采用相转移催化法合成了十三个硫醚,其中四个化合物为新化合物。同时,对三种不同的相转移催化条件进行了比较。实验结果表明,以聚乙=醇-400为催化剂,乙腈为容剂的固-液相转移催化法是合成硫醚的方便有效的方法。     

苯基硅橡胶复合材料的制备与性能研究

通过阴离子开环聚合的方法合成了二苯基硅橡胶（DPVMQ）与单苯基硅橡胶（MPVMQ），并研究了苯基链节的种类与含量对硅橡胶复合材料性能的影响。结果表明：随着硅橡胶分子主链上苯基链节含量的增加，DPVMQ与MPVMQ在硫化过程中的扭矩差均有不同程度的减小，两者的拉伸强度均呈先增大后减小的趋势，但DPVMQ展现了更好的拉伸性能；随着苯基链节含量的增加，DPVMQ与MPVMQ的损耗峰向高温方向移动，其中DPVMQ的损耗峰有效温域更宽，损耗峰对应的温度也更高；DPVMQ与MPVMQ在辐照后的拉伸强度保持率随苯基链节含量升高都大致呈上升的趋势，含有25%摩尔分数苯基链节的DPVMQ在辐照后的拉伸强度保持率达到88.9%。     

聚苯硫醚的合成与结构研究 II.聚苯硫醚的流变性能、热性能与结晶行为

在合成和表征不同类型的聚苯硫醚树脂的基础上 ,对不同类型 PPS的流变行为以及各类 PPS的结晶度及热历程对不同结构类型 PPS的结晶度的影响进行了研究 ,结果表明 ,各种聚苯硫醚树脂在相同条件下的流变性能有所不同 ,各种聚苯硫醚树脂的结晶度 ,及热历程对其结晶行为的影响也有差异 .     

聚苯硫醚的合成与结构研究Ⅱ.聚苯硫醚的流变性能、热性能与结晶行为

在合成和表征不同类型的聚苯硫醚树脂的基础上,对不同类型PPS的流变行为以及各类PPS的结晶度及热历程对不同结构类型PPS的结晶度的影响进行了研究,结果表明,各种聚苯硫醚树脂在相同条件下的流变性能有所不同,各种聚苯硫醚树脂的结晶度,及热历程对其结晶行为的影响也有差异     

界面缩聚法制备聚芳酯复合纳滤膜的研究 Ⅰ.基膜的制备

分别以聚醚砜（ＰＥＳ）,磺化聚砜（ＳＰＳＦ）和ＰＥＳ合金膜为基膜,分析了相容性对膜性能以及不同种类基膜对界面缩聚的影响。用电镜分别观察ＰＥＳ单组分膜和合金膜的断面形貌。结果表明：用小孔径的合金膜为基膜得到的复合膜具有较好的脱盐能力,对Ｎａ２ＳＯ４的脱除率达到９０％。     

聚芳硫醚砜的研究——合成、结构及热稳定性

以4,4′-二氯二苯砜与硫化钠缩聚,制得了线型聚芳硫醚砜。以二甲基亚砜为溶剂,碳酸钠为催化剂,反应可在常压、较低温度下进行,产率90%以上。产物分子量约一万,对数比浓粘度约33 cm~3/g,熔化温度250～270℃,热分解温度为465℃,表观热分解活化能为37.8千卡/摩尔。元素分析、红外光谱、核磁共振表明,该聚合物的主要结构为; X-衍射表明,该聚合为是部分结晶的。     

新型聚芳硫醚砜耐溶剂纳滤膜的制备与性能研究

通过浸没沉淀相转化法制备聚芳硫醚砜（PASS）纳滤膜,探讨了蒸发时间和凝固浴组成对膜性能的影响。通过正交试验得到制膜的最优条件为：铸膜液中PASS质量分数24%,蒸发时间120s,凝固浴为纯水。在此条件下制得PASS纳滤膜在0.5MPa、25℃下纯水通量为31.51L/(h·m²),对固绿（M_w=808）的截留率为98.71%。对最优条件下制得PASS纳滤膜进行耐溶剂性能分析的结果表明,在甲醇、正己烷、乙酸乙酯和丙酮中分别浸泡后,PASS纳滤膜在截留率提高的情况下膜的纯水通量没有损失;经30%双氧水和冰醋酸体积比为1/40的混合溶液处理后,PASS纳滤膜在浓硫酸和四氢呋喃中具有良好的稳定性能。     

聚丙烯改性材料结构与性能关系的研究——Ⅰ.聚丙烯与低密度聚乙烯共混改性材料结构与性能关系

对聚丙烯(PP)与聚乙烯(PE)共混改性的配方、工艺条件、以及它们对材料性能的影响,文献中报导不少。但对共混体系的聚态结构以及结构与性质的关系,则所见报导不多。我们认为,要获取性能优良的聚丙烯改性材料,找出性能与结构间的联系规律是有意义的。     

氢氧化铯催化二芳基二硫醚与端炔反应研究

以3-甲氧基丙炔与二苯基二硫醚的反应作为模型.探讨反应条件对反应结果的影响.实验表明以THF作溶荆,在0℃以下,不论是在空气氛中或在氮气氛中反应,都产生3-甲氧基丙炔基苯基硫醚与(Z)-1,2-二苯硫基烯的混合物,总收率约40%.在室温、空气氛中反应得上述两种生成物的混合物,总收率约80%.而在氮气保护下进行反应,则仅产生(Z)-1,2-苯硫基烯.探讨了反应机理.在氮气保护下,进行了其他端炔与二芳基二硫醚反应,高立体选择的合成了6种(Z)-1,2-芳硫基烯.本方法为(Z)-1,2-芳硫基烯的合成提供了一条简便途径.     

N-芳基-4-碘吡唑与芳基二硫醚的偶联反应

1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-氨基吡唑经碘代反应合成4-碘-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-氨基吡唑(N-芳基-4-碘吡唑).以N,N'-二甲基乙二胺为配体,在CuI催化下,N-芳基-4-碘吡唑与芳基二硫醚偶联反应,制备了N-芳基-4-芳硫基吡唑,产率75%-82%.最后通过1H NMR、13C NMR、IR、MS对产物结构进行了表征.     

高强度苯基硅橡胶的制备及性能研究

以不同比例的八甲基环四硅氧烷、甲基苯基环硅氧烷混合物及封端剂为原料,合成了相对分子质量为4×10~5～8×10~5、苯基摩尔分数为7%～40%的甲基苯基硅橡胶生胶,进一步制备了拉伸强度大于11 MPa的高强度甲基苯基硅橡胶,研究了生胶、混炼胶制备中的影响因素.结果表明:当白炭黑A380为45份时,拉伸强度可达11.73 MPa;制备的苯基摩尔分数为7%～40%的甲基苯基硅橡胶均具有较好的耐低温性能,随着苯基含量的增加,硅橡胶的玻璃化转变温度逐渐升高.     

聚对苯二甲酸乙二酯的结晶性能研究——Ⅰ.熔点及熔化热

研究了涤纶(PET)及其共聚酯的熔点和熔化热,结果表明:①在平衡熔点以下温度,PET 熔体结晶并形成高熔点结晶,平衡熔点可用结晶温度(T_c)和熔点(T_m)关系,或用共聚酯的T_m 和第三组分含量关系外推得到.②PET 共聚物的熔化热随第三组分的分子结构和添加量而变,因此,Flory 理论须作修正。纯PET 的ΔH 与外推到第三组分含量为零时的共聚酯的ΔH 之差,可作为第三组分对共聚酯分子间相互作用影响大小的表征.     

低pH值下DACMC的制备、结构及热性能

在低pH值条件下采用NaIO4氧化羧甲基纤维素(CMC),制备了二醛羧甲基纤维素(DACMC),通过FT-IR、13C NMR、XRD和AFM等研究了pH值对NaIO4氧化CMC程度的影响,以及pH值对DACMC结晶结构、形貌结构、热稳定性的影响.结果表明:pH值对NaIO4氧化CMC的程度有显著的影响,但缺乏规律性,当pH值为1.5时其氧化程度最高(醛基含量最大为54.35%);FT-IR和13C NMR结果证实了在CMC分子链上有羰基产生;DACMC的结晶度均大于CMC,且随反应体系pH值的增加而增大;由于失水葡萄糖环的断裂,DACMC的分子链更加柔软,相互缠结得更加紧凑、规整,表面Z向尺寸随着醛基含量的增大而降低;DACMC的热稳定性差于CMC,pH=1.5的条件下制备的DACMC的热稳定性最差.     

聚吡咯结构与导电性能的研究

利用化学氧化法制备导电聚吡咯,通过改变制备温度得到了不同的样品.用固体~(13)C NMR谱、FTIR光谱、Raman光谱、XRD和XPS等手段进行分析.结果表明聚吡咯的电导率随着制备温度的升高而逐渐降低,说明不同温度下制备的聚吡咯内部结构存在差异.当制备温度较低时,生成的聚吡咯主要结构是以a-a方式连接的线性分子链,这种连接方式使得高分子同时趋向于形成平面化的构型和构象,保证了高分子具有较高的规整度、共轭度和电导率.随着制备温度的升高,分子链中α-α连接方式的比例逐渐降低,分子的结构遭破坏,有序度降低,趋向于生成构象相对扭曲、缠结的空间稳定态,最终导致了分子共轭链长变短,材料的导电性能降低.     

芳基重氮复盐光敏剂的结构与性能关系

本文初步探讨了劳基重氮复盐光敏剂的结构同其热稳定性、光敏性的关系．     

新型聚苯基醚喹噁啉的性能研究

使用4,4'-二氟代二苯甲酰与双酚A的溶液缩聚得聚醚苯偶酰(PEB),再用邻苯二胺及少量4,4'-二苯醚-1,2二胺(OBDA)对PEB改性,两步法合成得到3种新型聚苯基醚喹嗯啉(PEQs).实验表明这些PEQs聚合物能在多种常规有机溶剂中溶解(如DMF、THF等);采用四氢呋喃溶解PEQs,将其涂布成膜,发现该膜在可见光区具有良好的透光性(450 nm处的透光率高达85%);此外,它们还具有较高的玻璃化转变温度(Tg>210℃)、良好的热性能、优异的耐酸碱性和较好的力学性能,具有潜在应用前景.