| HNCO与XCH2OH(X=CH3、NH2、OH、F)反应机理的理论研究 |
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| 引用本文： | 石秋芝,仝艳,廖荣宝,唐明生.HNCO与XCH2OH(X=CH3、NH2、OH、F)反应机理的理论研究[J].郑州大学学报(理学版),2006,38(2):101-106. |
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| 作者姓名： | 石秋芝 仝艳 廖荣宝 唐明生 |
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| 作者单位： | 郑州大学化学系,郑州,450001 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金资助项目,编号20272054 |
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| 摘 要： | 采用密度泛函(DFT)理论的B3LYP方法,在6-31 G(d,p)水平上按BERNY能量梯度解析全参数优化了HNCO和XCH2OH(X=CH3、NH2、OH、F)反应势能面上各驻点的几何构型,分别找到了这4个反应的过渡态,并通过振动频率分析确认了过渡态结构,通过内禀反应坐标(IRC)计算确认了最低能量反应途径(MEP).讨论了过渡态时的虚频振动模式,对各驻点进行了零点能(ZPE)校正,并计算了4个反应的活化能.研究结果表明,异氰酸的醇解反应是1个亲核加成反应,甲醇取代物和异氰酸分别是电子给体和电子受体,并且甲醇取代物的羟基氢在反应中发挥了重要作用;4个反应均为放热反应,反应中1个σ键和1个π键断裂,2个新的σ键生成;过渡态是四元环结构,由于CH3CH2OH、NH2CH2OH、OHCH2OH、FCH2OH分子中C、N、O、F原子电负性不同,四元环构型存在较明显的差异.
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| 关 键 词： | 异氰酸 过渡态 内禀反应坐标 |
| 文章编号： | 1671-6841(2006)02-0101-06 |
| 收稿时间： | 09 20 2005 12:00AM |
| 修稿时间： | 2005年9月20日 |
Theoretical Study on the Mechanisms for the Reactions of HNCO with XCH2OH(X= CH3, NH2, OH, F) |
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| SHI Qiu-zhi,TONG Yan,LIAO Rong-bao,TANG Ming-sheng.Theoretical Study on the Mechanisms for the Reactions of HNCO with XCH2OH(X= CH3, NH2, OH, F)[J].Journal of Zhengzhou University:Natural Science Edition,2006,38(2):101-106. |
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| Authors: | SHI Qiu-zhi TONG Yan LIAO Rong-bao TANG Ming-sheng |
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| Institution: | Department of Chemistry, Zhengzhou University, Zhengzhou 450001, China |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | isocyanic acid transition state IRC |
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