| MOR分子筛12元环孔道对α-丙氨酸手性转变反应的限域影响 |
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| 引用本文： | 马宏源,王佐成,赵晓波,高峰,闫红彦,佟华.MOR分子筛12元环孔道对α-丙氨酸手性转变反应的限域影响[J].复旦学报(自然科学版),2016(1):133-142. |
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| 作者姓名： | 马宏源 王佐成 赵晓波 高峰 闫红彦 佟华 |
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| 作者单位： | 1. 白城师范学院物理学院,白城,137000;2. 白城师范学院计算机科学学院,白城,137000 |
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| 基金项目： | 吉林省科技发展计划资助项目自然科学基金(20130101131JC) |
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| 摘 要： | 采用量子力学与分子力学相结合的ONIOM方法,研究了α-丙氨酸限域在MOR分子筛12元环孔道内的手性转变.反应通道研究发现:手性转变反应有a,b和c 3个通道.a通道上,手性C上的H以氨基N作为迁移桥梁;b通道上,手性C上的H先后以羰基O和氨基N作为迁移桥梁;c通道上,先是在羧基内实现H迁移,而后手性C上的H再以羰基O为桥梁迁移,进而实现手性转变.反应势能面计算发现:相对于孤立环境,α-Ala限域在MOR分子筛12元环孔道,在各通道的手性转变能垒被不同程度地降低.在c通道,羧基内H迁移和手性C上的H向羰基迁移的能垒分别为124.4和298.2 kJ·mol-1,比单体此过程的能垒195.1和316.5kJ·mol-1明显降低.结果表明:MOR分子筛12元环孔道对α-Ala的手性转变反应具有催化作用,对羧基内H迁移反应的限域催化作用明显.
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| 关 键 词： | MOR分子筛 α-丙氨酸 手性转变 ONIOM方法 密度泛函 微扰论 过渡态 |
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