| 水与MOR分子筛复合环境对布洛芬分子手性转变反应共催化的理论研究 |
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| 引用本文： | 孙永清,王佐成,高峰,汤得怀.水与MOR分子筛复合环境对布洛芬分子手性转变反应共催化的理论研究[J].复旦学报(自然科学版),2016(6):739-749. |
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| 作者姓名： | 孙永清 王佐成 高峰 汤得怀 |
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| 作者单位： | 1. 白城技师学院基础部,白城,137000;2. 白城师范学院物理与电子信息学院,白城,137000;3. 白城师范学院计算机科学学院,白城,137000 |
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| 基金项目： | 吉林省科技发展计划项目(20160101308JC) |
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| 摘 要： | 采用量子力学与分子力学组合的ONIOM方法,研究布洛芬限域在水与MOR分子筛复合环境的手性转变.结构研究表明:1,2个和3个水分子助氢迁移反应的过渡态分子氢键键角不断增大,3个水分子助氢迁移反应的10元环过渡态结构明显偏离平面.反应通道研究发现:标题反应有a1,a2和b三个通道.a1和a2是经过水助羧基内质子迁移和质子以新羰基氧为桥从手性碳向苯环迁移的共同历程后,再分别直接迁移到手性碳的另一侧和以新羰基氧为桥迁移到手性碳的另一侧;b是水助质子以羰基氧为桥从手性碳的一侧迁移到另一侧.势能面计算表明,a2是主反应通道,在2个水分子助质子迁移反应时,决速步吉布斯自由能垒被降到最低值124.3kJ·mol-1,与裸反应、限域在MOR分子筛和限域在水环境的此通道决速步能垒287.1,263.4kJ·mol-1和152.2kJ·mol-1相比较,均有明显降低.结果表明:水与MOR分子筛复合环境对布洛芬手性转变具有较好的共催化作用,可作为理想的实现布洛芬手性转变的纳米反应器.
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| 关 键 词： | MOR分子筛 布洛芬 手性转变 密度泛函 过渡态 |
Theoretical Research on the Co-catalysis of Water and MOR Zeolite Combined Environment on the Chiral Transition of Ibuprofen Molecules |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | MOR zeolite Ibuprofen chiral transition density functional transition state |
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