Fe3+对全氟丁酸降解反应影响的理论研究

目的从理论计算的角度来研究Fe3+对全氟丁酸降解反应的影响,为寻找更有效的实验降解方法提供理论依据。方法以全氟丁酸(PFBA)为研究对象,应用Gaussian09程序,采用密度泛函理论B3LYP/6-31+G(d,p)方法对C3F7COOH,C3F7COO-及[C3F7COO-Fe]2+进行几何构型优化,对计算结果进行分析。结果得到C3F7COOH,C3F7COO-及[C3F7COO-Fe]2+3种优化结构的UV-VIS光谱,其强吸收峰对应的吸收波长依次增大,吸收光能依次减小,吸收光强度依次明显降低,表明Fe3+可促进PFBA光催化降解。结论由于形成[C3F7COO-Fe]2+配合离子,电子由基态到激发态跃迁所需的激发能降低,故Fe3+可促进PFBA光催化降解反应的发生。     

α-溴-2，5-二甲氧基苯乙酮的合成

通过甲醇体系中利用溴化氢溴代仪α-氯2，5-二甲氧基苯乙酮的方法，获得了α-溴-2,5-二甲氧基苯乙酮，进一步和苯甲酸反应得到了苯甲酸-（2，5二甲氧基苯羰甲基）酯。研究表明该化合物在非极性溶剂苯中，没有光化学活性。在具有氢给体能力的甲醇溶剂中，也没有观察到任何光化学变化。     

哒螨酮在甲醇中的光解

以氙灯为光源，农药哒螨酮在甲醇溶剂中的光解动力学符合一级动力学规律，通空气对哒螨酮的光解速率影响不大，而通氮气时可明显促进其光解，产物分析表明，哒螨酮在甲醇中光解断裂碳硫键，生成对叔丁基苯乙烷－2特丁基－4－巯基－4－氯哒嗪－3－醇，前可进一步氧化成对叔丁基苯甲酸和对叔丁基苯甲酸甲酯。     

电子自旋极化谱的计算机模拟

简要介绍了电子自旋极化(CIDEP)极化的基本原理．利用时间分辨电子自旋共振测量得到的CIDEP谱线，建立合适的计算模型。并用Quic kBasic语言编写相应的程序，实现了对激光光解自由基CIDEP谱图的计算机模拟．     

丙酮S1（n,π）态光解离机理的理论研究

用从头算自洽场方法在３－２１Ｇ水平上研究了丙酮在ｎ→π＾＊激发单态（Ｓ１（ｎ，π＾＊））势能表面上的光解反应。优化出的反应场Ｓ１（ｎ，π＾＊）态的丙酮分子的几何构型偏离Ｃ２ｖ对称性的基态构型，即Ｏ原子弯出３个Ｃ原子的平面３９．３°，且甲基的旋转角度为５０．５°。该结论与实验的结果取得了一致。该反应途经一个Ｃ１对称性的过渡态而分解为一个ｎ→π＾＊激发态的乙酰基和一个基态的甲基。计算的反应活化位垒和垂     

微波无极紫外灯光降解罗丹明B水溶液

自制微波无极紫外灯(MWUVL)发出的185 nm UV占总辐射量的12%,是普通低压汞灯的1.7倍左右.利用自制MWUVL研究了罗丹明B(RhB)水溶液的光降解.研究表明,酸性条件有利于RhB的光降解;ρ初始≥60mg.L-1的RhB溶液在光降解过程中有沉淀析出;pH=4.0的100 mg.L-1RhB溶液光照75 m in后,析出的沉淀质量接近初始RhB质量的一半,脱色率达99.4%,CODC r下降77.4%;RhB的降解主要是185 nm直接光解和OH自由基氧化的共同作用的结果.     

2，6-二硝基甲苯和间硝基氯苯水中光分解

在北纬 4 0°和春季阳光下 ,研究纯水与江水中 2 ,6 -二硝基甲苯和间硝基氯苯的光化学反应 ,分别得到它们的光解速率常数和半衰期 .结果表明 ,无论在纯水或江水中 ,2 ,6 -二硝基甲苯的光解速度均比间硝基氯苯快 .2 ,6 -二硝基甲苯在江水中的光解速度比纯水中有所加快 ,而间硝基氯苯的光解速度则相对减慢     

Progress in dynamic study on the triplet excited states and radical ions of DNA and its components

Progress in dynamic study on the triplet excited states and radical ions of DNA and its components is reviewed. It has been found that acetone is the only effective sensitizer for the study of the triplet excited states of DNA components. The transient absorption spectrum of guanyl radical cation resulting from the interaction of triplet acetone and DNA was observed directly, and the original evidence for selective damage of DNA by excited photosensitizer was obtained for the first time, which offered a new pathway for obtaining the main transient species of selective damage of DNA by photonucleases and illustrating initial oxidation mechanism of DNA via electron transfer.     

丙酮光解离机制的理论研究——激发三重态位能面上的解离途径及乙酰基的热解离反应

用从头算自洽场分子轨道UHF方法,在3-21G基组上,研究了丙酮分子光解离为乙酰基(CH_3CO)和甲基(CH_3)的解离反应.计算是在(n,π＊)激发三重态势能面上.(n,π)激发三重态的丙酮分子途经一个C_1对称性的过渡态(T S1)生成一个(n,π＊)激发态的乙酰基和一个基态的甲基.该过程是断键和基团构象转化协同进行的单步反应.计算的垂直激发能和激发三重态位能面上的反应活化位垒分别为279.43和141.04kJ·mol~(-1).这些能量值与丙酮光解的实验条件相吻合.用相同的计算方法,进一步探讨了基态乙酰基分解为CH_3和CO分子的热解离反应.解离过程的过渡态(TS2)以σ键伸长为特征.该过程是一个断键在先,基团构象转化在后分开进行的单步反应.计算的活化位垒为56kJ·mol~(-1)与实验值(75kJ·mol~(-1))相接近.     

红毛菜藻红蛋白的提取及稳定性研究

用多种提取方法提取红毛菜（Bangia fusco-purpurea）藻红蛋白并对藻红蛋白粗提液的稳定性进行了初步研究。冻融法提取藻红蛋白的得率较高；温度、pH、铜离子、铁离子及光照对藻红蛋白稳定性有很大影响，藻红蛋白较适宜的保存条件为；低温（5℃左右）、pH5.7、避光。根据实验结果，提出了藻胆蛋白光解反应的可能机理。