用热重法确定动力学参数

用热重(TG)法和微分热重(DTG)法,对草酸钙(CaC2O4*H2O)和乙酸钙(CH3COONa*3H2O)的热分解反应进行动力学分析,假设分解反应符合简单动力学方程式,速率常数符合Arrhenius型,并忽略温度对活化能的影响,由此给出热分解过程的动力学参数如反应级数(n)、活化能(E)等.     

二水固态草酸镁脱水的热分析动力学

经以下步骤求算二水固态草酸镁脱水的动力学三因子 :( 1)迭代法或 KAS法求出可靠的 Ea;( 2 )积分法Coats- Redfern方程和微分法 Achar方程相结合判定出可能的机理函数 ,并计算 A.得出 Ea 为 113.0 8k J· m ol- 1 ;A为 4 .35× 10 8～ 8.5 8× 10 1 2 s- 1 ;机理函数微分形式和积分形式分别为 f( α) - 2 ( 1- α) [- ln( 1- α) ]1 / 2、g( α) =[- ln( 1-α) ]1 / 2 ,其脱水反应的动力学方程为 :dα/dt=Ae- Ea/ RT· 2 ( 1-α) [- ln( 1-α) ]1 / 2 .     

草酸盐共沉淀法制备高纯超细钛酸锶粉体

得出了一种用草酸盐共沉淀法制备高纯超细钛酸锶粉体的新方法，所用主要原料为偏钛酸、氯化锶和草酸铵；研究了偏钛酸的净化、反应物的配比、共沉淀反应的时间与温度、沉淀煅烧温度与时间等因素对产品质量的影响．制得的产品经化学分析、红外光谱、发射光谱等测试及粒度分布测定，结果表明产品达到了日本ＳＴ系列高纯产品的质量标准     

Zn（Ⅱ）－C_2O_4~（2－）－SAF－CTMAB体系的分光光度研究及应用

研究了锌（Ⅱ）－草酸盐－水杨基荧光酮（ＳＡＦ）－溴化十六烷基三甲铵（ＣＴＭＡＢ）体系形成四元混配络合物的显色反应条件．在ｐＨ９．０的硼砂－ＨＣｌ缓冲溶液中，形成摩尔比为Ｚｎ（Ⅱ）：Ｃ２Ｏ４２－：ＳＡＦ：ＣＴＭＡＢ＝１：１：２：４的紫红色络合物，络合物的最大吸收彼长为λｍａｘ＝５６０ｎｍ、表观摩尔吸收系数ε５６０为１．１×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，锌（Ⅱ）含量在０～８μｇ／２５ｍＬ范围符合比耳定律。显色２０ｍｉｎ后体系的吸光度值达最大，至少稳定３ｈ不变；方法用于测定大米粉、人发及含锌营养食盐中的微量锌（Ⅱ）、结果满意。     

二草酸根二氧钒酸铵配合物在氢气中热分解机理研究

用程序升温气相色谱法，配合ＥＳＲ，ＩＲ等手段，研究了二草酸根二氧钒酸铵配合物在氢气气氛中的热分解机理，并讨论了负载型体系中，载体（γ－Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＭｇＯ）对配合物热分解的影响．     

几种铈盐的热分解过程及非等温热分解动力学研究

利用TG—DTG—DTA热分析技术研究了二水合碳酸亚铈、九水合草酸亚铈、六水合硝酸亚铈三种铈盐的热分解过程．发现二水合碳酸亚铈在75-180℃下脱去2mol水生成无水碳酸亚铈，后者在220—300℃下分解脱去CO2生成CeO2；九水合草酸亚铈在100-180℃下脱去9mol水生成无水草酸亚铈，后者在290—380℃下分解并同时脱去CO和CO2生成CeO2；而六水合硝酸亚铈在60—80℃下首先脱去3．5mol水生成含2．5个结晶水的硝酸亚铈，后者在190-250℃下脱去2．5mol结晶水生成无水硝酸亚铈，在258—310℃下硝酸亚铈热分解脱去NO2和O2并生成CeO2．采用外推法研究了九水合草酸亚铈两步热分解过程的动力学，由不同升温速率下的热分析曲线及外推β→0获得了相应的固相热分解反应所遵循的分解机理及动力学参数．发现九水合草酸亚铈脱水过程遵循球形对称的三维扩散机理，即Jander方程G（α）=G（α）=[1-（1-α）^1/3]^2，动力学参数E=180．9kJ／mol、lnA=63．5s^-1；而脱CO和CO2过程遵循成核和生长机理，即Avrami-Erofeev方程G（α）=[-ln（1-α）]^1/1.5，动力学参数E=115．4kJ／mol，lnA=22．0s^-1．     

一水合草酸铵脱水的热分析动力学

利用2步法研究了一水合草酸铵脱水的热分析动力学三因子: (1) 通过迭代的方法或KAS法求出较为准确的反应的活化能Ea;(2) 结合Coats-Redfern 法与 Achar 法与所得活化能值比较进一步得出反应的最概然机理函数和指前因子A. 研究发现该反应的最概然机理函数为:f(α)=1或g(α)=α,此法所得的计算结果合理且具有很好的重现性.     

热分析动力学的多升温速率等温法及其应用

提出了多升温速率等温法确定热分析动力学可能的机理函数g(α);用迭代的等转化率法求出较为可靠的活化能Ea;在Ea和g(α)的基础上计算出指前因子A.用该法对二水草酸镍(NiC2O4·2H2O)脱水反应的热分析动力学三因子进行了研究,得出Ea为96.55 kJ/mol;A为7.746×107～9.415×107s-1;其对应的机理函数为随机成核和随后生长(Avrami-Erofeer),调节函数Am,其积分形式g(α)=[-ln(1-α)]1/m和微分形式f(α)=m(1-α)[-ln(1-α)]1-1/m,调节因子m=1.55～1.70.用该法求算动力学三因子,结果可靠,重现性较好,具有一定的可比性.     

不同制备方法的CuC2O4-ZnC2O4·2H2O的热行为和热分解动力学

应用DSC、热重分析技术对共沉淀和机械混合CuC2O4-ZnC2O4·2H2O(摩尔比1∶1)在N2气氛中的热行为、热分解过程和热分解动力学进行了研究,DSC和TG曲线表明,机械混合样品的热分解过程与单独的草酸盐基本一致,共沉淀样品的热分解过程则不同于单独的草酸盐.用KAS的等转化率法求出较为可靠的活化能Ea,用热分析动力学三因子求算的比较法确定了2种样品热分解反应遵循的机理函数f(α),在Ea和f(α)的基础上计算出指前因子A.共沉淀样品中第2步、第3步热分解反应遵循的机理函数分别为R2和A2.机械混合样品中第2步、第3步热分解反应遵循的机理函数分别为2D和A2.     

UV/草酸高铁铵/H2O2 体系光降解碱性品红研究

研究了用UV／草酸高铁铵／H2O2体系光降解一种碱性阳离子染料—碱性品红．考察了初始pH、H2O2浓度、草酸高铁铵浓度、碱性品红浓度对碱性品红降解率的影响．试验结果表明：碱性品红降解的最佳初始pH为1．60—2．20，最佳初始H2O2浓度为10．0mmol／L；草酸高铁铵的浓度在0．1～1．0mmol／L时，碱性品红的降解率随浓度的增大而增大；高于1．0mmol／L时，则降解率相差不大；碱性品红的初始浓度增大，降解率减小，而实际降解的浓度则增加；碱性品红的浓度在低和高时，降解动力学过程不一致：随降解的进行，碱性品红在可见光区的吸收峰迅速消失，而降解过程中形成的中间产物吸收峰却消失很慢．