贵金属-壳聚糖催化苯乙酮不对称转移加氢反应

将天然手性高分子聚合物壳聚糖(CS)负载到SiO2上后,再络合M(Pd、Pt、Pu和Ph)金属,制得了多相手性加氢催化剂M-CS-SiO2.在空气氛围下,以异丙醇为氢源,考察了M-CS-SiO2对苯乙酮不对称催化氢转移加氢反应的催化活性.研究了活性金属(Pd、Pt、Rh和Ru)、载体(ZSM-5、β、MCM-41、SiO2),及钯的前驱物对多相手性加氢催化剂性能的影响.结果表明:Pd-CS-SiO2对苯乙酮不对称转移加氢反应具有较好的催化加氢性能和对R-1-苯乙醇的对映选择性;Pd的前驱物对Pd-CS-SiO2的催化活性和对映选择性的影响较小;载体对Pd催化剂的催化活性和对映选择性的影响很大;在苯乙酮不对称转移加氢反应中,Pd-CS-β分子筛对R-1-苯乙醇的对映体过量值可达到65.7%.     

含酯氧基手性方酰胺基醇催化前手性酮不对称还原反应机理的计算研究

用量子化学半经验方法AMl对含酯氧基手性方酰胺基醇催化苯乙酮不对称还原的反应机理进行了计算研究，提出了合理的反应机理．结果表明，还原产物的手性是由恶唑硼烷／硼烷／苯乙酮加合物及相继的六元环过渡态所决定的．根据过渡态理论，计算得到反映立体选择性大小的理论e．e．值．     

苯乙酮、对甲氧基苯甲醛和芳香胺的Mannich反应

苯乙酮与对甲氧基苯甲醛和芳香胺在少量浓盐酸或HCl-EtOH溶液催化下直接进行Mannich反应,用一步法合成了6个相应的Mannich碱,其中有3个是新的有机化合物,产率高达60%～73%.本文还对Mannich碱生成的条件进行了讨论.     

原位电沉积活性镍对苯乙酮加氢还原的电催化作用

用循环伏安法研究了在光谱纯石墨电极上原位电沉积活性镍对氢析出及苯乙酮的加氢还原作用。结果表明,当溶液中加入少量镍离子后,在石墨电极表面会连续沉积活性镍,从而能不断地催化苯乙酮的加氢还原,并大大增加氢析出和苯乙酮加氢还原的电流.进一步研究苯乙酮加氢还原的循环伏安特性表明,在本条件下,苯乙酮的还原是电化学反应完全不可逆的EC过程.     

1,4—二甲基戊烷基苯的合成

含有苯环的类异戊二烯生物标志物是古细菌胞膜构成干酪根的重要证据，以苯乙酮为起始原料合成了１，４二甲戊烷基苯。     

氨基醇催化苯乙酮的不对称还原反应

由天然氨基酸合成了7个手性氨基醇,并对其在NaBH4/BF3.Et2O还原苯乙酮的反应中的不对称催化性能进行了研究.还原反应在30℃下进行,氨基醇的用量为苯乙酮的物质的量的10%.所取最好结果为(S)-α,α-二苯基-2-吡咯烷甲醇催化苯乙酮的还原反应获得了90%的化学产率和70.4?.结果表明:这些氨基醇催化NaBH4/BF3.Et2O还原苯乙酮可以获得很高的化学产率和低到中等的对映选择性.     

对氨基苯甲酸乙酯与苯乙酮和芳香醛的Mannich反应

报道了对氨基苯甲酸乙酯与苯乙酮和芳香醛的Ｍａｎｎｉｃｈ反应．在少量浓盐酸催化下，上述反应物在无水乙醇中于９～２１℃可以发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，直接生成９个新的Ｍａｎｎｉｃｈ碱，１－苯基－３－芳基－３－（４－乙氧羰基苯胺基）丙酮，产率５２％～９９％．产物的结构均经元素分析、ＩＲ和ＭＳ鉴定．还讨论了Ｍａｎｎｉｃｈ碱的生成条件     

微波辐射下对苯二甲醛与活性甲基、活性亚甲基化合物的双缩合反应研究

微波辐射条件下,以氢氧化钠或哌啶作催化剂,乙醇作溶剂,对苯二甲醛与苯乙酮和丙二酸二乙酯等活性甲基、活性亚甲基化合物反应,合成了1,4-双(3-芳基-3-氧代-1-丙烯基)苯和1,4-双(2,2-二乙氧羰基乙烯基)苯衍生物,反应时间短,产率高,操作简便.     

胶红酵母催化苯乙酮的不对称还原及吸附树脂的促进作用

以苯乙酮为模式底物,利用筛选的胶红酵母(Rhodotorula mucilaginosa)YS6-2为手性催化剂,不对称还原合成具有光学活性的1-苯基乙醇.结果表明：反应的立体选择性极高,合成的产物以(S)-型为主,其对映体过量值达99.0 %. 在设立的水相系统中,酵母细胞在发酵培养36 h、转化反应36 h、pH 6.6、温度34 ℃、2 %葡萄糖作为辅助底物的优化条件下,0.12 g/mL菌体（湿重）催化还原70 mmol/L苯乙酮的转化率达49.1 %. 同时,向反应体系中添加1 g D-101吸附树脂,因其控制水相中与细胞接触的底物浓度并进行产物的原位吸附,底物的转化率提高到75.5 %.     

壳聚糖负载钯络合物催化氢化苯乙酮的动力学

以二氧化硅负载壳聚糖-钯络合物(SiO2-CS-Pd)为催化剂,在常温且氢气压力恒定为1.0×105 Pa下,以乙醇为溶剂催化苯乙酮加氢生成1-苯基乙醇,用气相色谱仪跟踪反应进程.结果表明,在实验条件下,反应对苯乙酮为一级,反应速率随催化剂的增多而加快.提出了可能的反应机理.