综合化学实验设计:单/双核铜配合物的温度控制合成、表征及转化

化学类专业本科生在理论课学习中，对反应的热力学产物和动力学产物有了一定的理论认识，但目前鲜有实验能够使其直观体会2种产物在制备时的差异．本实验以氯化铜和邻氨基苯甲酰胺为原料，水和乙醇为溶剂，通过仅改变反应温度，分别在60 ℃水浴加热和冰水浴冷却条件下得到了红色的热力学产物二(μ-氯)·二[氯·(邻氨基苯甲酰胺)合铜(Ⅱ)] ( 1 )和黄绿色的动力学产物二氯·二(邻氨基苯甲酰胺)合铜(Ⅱ) ( 2 )，产率分别为80.4%和76.4%．采用络合滴定法和仪器分析方法对产物进行了表征测试，结果表明在不同温度下可制备2种不同组成、结构和性质的热力学和动力学产物，且在加热条件下，配合物 2 可以转化为配合物 1 ．本设计为化学类相关专业本科生综合实验教学提供了一个成功案例，可加深学生对结构与性能的科学关联以及构效关系的认识和理解．      

L-蛋氨酸缩邻香草醛Zn(Ⅱ)配合物对S .Pombe作用的热动力学研究

目的合成L-蛋氨酸缩邻香草醛Zn(Ⅱ)配合物,并通过微量热法研究配合物对S.Pombe的作用。方法以L-蛋氨酸、邻香草醛和氯化锌为原料合成了L-蛋氨酸缩邻香草醛Zn(Ⅱ)配合物,利用红外光谱、紫外光谱和元素分析等分析方法进行表征。于32℃条件下,采用微量热法测得不同浓度配合物作用下S.Pombe的生长热曲线(P-t),研究其最大产热功率P_(max)、生长速率常数k、传代时间tG、抑制率I等热动力学参数与配合物浓度c的定量关系,以及配合物的半抑制浓度IC50。结果随配合物浓度c的增大,S.Pombe的最大产热功率P_(max)呈直线递减趋势,生长速率常数k减小,传代时间tG增大,配合物的抑制率I增大,其半抑制浓度IC50为0.091 1g·L-1。结论该配合物对S.pombe生长有良好的抑制作用。     

含非对称N_2O_2配体异丙氧基铝配合物催化丙交酯开环聚合研究

以含非对称N2O2配体异丙氧基铝配合物1催化外消旋丙交酯(rac-LA)开环聚合,研究了单体与催化剂的摩尔比、反应时间和反应温度对聚合反应的影响.结果表明,该配合物对丙交酯开环聚合有较好的催化活性,可制得分子量分布为中等程度的聚丙交酯(Mw/Mn=1.26-1.45).     

[Zn(Pybox)Br2]配合物的合成, 晶体结构及催化性质研究

合成了一种锌的配位化合物(Dm-Pybox)ZnBr2(1),(Dm-pybox为2,6-二[4',4'-二甲基噁唑啉]吡啶),通过核磁,元素分析,红外和X-射线单晶衍射表征确定其结构.对于配合物C15 H19 N3 O2 ZnBr2,Mr(分子量)=498.52,单斜晶系,空间群为P21/c,a=10.2422(19)?,b=16.141(3)?,c=11.513(2)?,β=99.128(2),V=1879.2(6)?3,Z=4,F(000)=984,μ=5.570mm-1,ρc=1.762g/cm3,最终的R1=0.0584(I>2σ(I))和wR2=0.1773(所有数据).配合物1可以在水溶剂和室温条件下高效催化二茂铁甲醛与活泼亚甲基化合物Knoevenagel缩合反应.     

桐叶封弟新辨

桐叶封弟的真伪历来是学术界的公案,学者们大都对故事的真实性持否定态度。然而只要从故事的本身出发,注意分析当时故事核心人物间的关系以及权力对比,就不难发现,桐叶封弟故事的真实性是非常高的。桐叶封弟实为成王以桐叶戏弟为虚,行封叔虞于唐为实的一个借口,也反映出成王当时确有难言之隐。桐叶封弟中周公对成王的真实想法其实也早已心知肚明,"周公成之"是作为臣子的周公在故意配合成王。桐叶封弟的背后隐藏着周初朝中君臣权力间的博弈,对于君臣来说,故事的结果也是双赢。     

缸套与机体配合公差对缸套失圆的影响

采用有限元模拟和试验相结合的方法,研究了在螺栓预紧力作用下,缸套定位环带和机体配合对柴油机缸套失圆变形的影响。建立了包含柴油机机体、缸盖、气缸垫、气缸套和螺栓等的组合体有限元模型,用实测的缸套变形量验证了有限元建模和计算的准确性。在此基础上,计算了不同配合公差下缸套失圆量变化情况,研究了缸套与机体定位环带配合公差对气缸套失圆的影响规律,并通过傅里叶变换的方法对缸套失圆变形进行了阶次分析。研究结果表明:缸套定位环带与机体配合公差对缸套的失圆影响显著,可以通过控制配合公差的方法改善装配后缸套的失圆变形。     

系列氮唑类含能配合物的合成及其性质

氮唑类金属配合物是含能材料中研究较为广泛的一类材料,其结构易于调控,且具有高能低感的特性。本文选用1,2,4-三氮唑、四氮唑和5-氨基四氮唑这三类配体,与Zn2+、Cd2+、Cu2+等金属离子合成得到系列金属有机骨架结构,并对这些物质进行了热重、差热分析和燃烧热性能测试,结果表明金属离子参与配位后,氮唑类配合物的热稳定性得到了明显增强,其密度也随之增加,而热能数据表明合适的金属离子与含能配体参与配位能有效提高含能配合物的标准摩尔生成焓,金属离子与有机配体的配位聚集程度对生成焓有一定的影响作用,这对今后如何选择合适的金属离子与含能配体进行含能配合物的合成具有指导意义.