过氧化氢对光催化氧化解聚大港减压渣油的影响

应用过氧化氢在光催化辅助下对大港减压渣油进行氧化,并进行气相色谱-质谱(GC/MS)和傅里叶红外光谱(FTIR)分析。结果表明:过氧化氢在大港重质减压残渣的光催化氧化过程中起到重要促进作用,能使重油原样中约占70%的正构烷烃逐渐转化成极性较强、有利于分离的含氧化合物(含量达92.94%);含氧化合物主要包括36.05%的有机羧酸、14.56%的有机酯以及9.05%的其他链式含氧化合物(醚、酮和酚类产物等),杂环类化合物达到21.57%,其中五元环醚化合物(呋喃类)占到19.12%;长链烃能被解聚而减小碳链单元数量;过氧化氢、催化剂、重油减渣的用量和溶剂种类等因素对过氧化氢的氧化作用都有影响。     

关压渣油物性与焦化反应产品分布的关联

基于若干常压渣油，减压渣油和二次加工渣油基本物性的分析以及前期进行有关减压渣油焦化反应的研究，提出了一个可作为渣油（包括常压，减压和二次加工渣油）分类参考的特征参数Kz。随着特征参数Kz的减小，渣油的性质趋于劣化，对于同一产地的原油，其渣油特征参数值由大到大小排序为：常压渣油，关压渣油，二次加工渣油。对于产地不同的各类油样，除部分略有重叠外，基本上仍然符合以上排序。对文献数据及笔者实验结果的计算和分析表明，特征参数Kz能够较全面地反映减压渣油加工性能的优劣，并与焦化气相，液相和固相产品收率之间存在良好的相关性，可利用特征参数Kz初步评估减压渣油焦化产品的分布状况。     

减压渣油热转化的气相烃分布

在Ｎ２、Ｈ２气氛下用非等温方法考察了大庆、胜利减压渣油的热转化过程，借助气相色谱对两种渣油在不同热反应温度下产生的Ｃ１￣Ｃ６气态烃分布进行了测定。结果表明，在所测定的５个热反应温度下，ＣＨ４的含量均最高。渣油热转化率的增加，ＣＨ４的含量不断减少，Ｃ２￣Ｃ４逐渐增加，Ｃ５及Ｃ６亦呈上升趋势，但在４５２℃处存在一最大值；气相产物中Ｃ２和Ｃ３的含量相近，Ｃ６以烯烃为主。本实验下，气氛改变基本不影响渣油热     

微波辐照对减压渣油化学组成的影响

用频率为2450MHz的微波对胜利、孤岛减压渣油进行了辐照。辐照时，样品的体温底低于80℃，实验结果表明辐照过程中样品发展了化学变化。减压渣油和正庚烷沥青质的VPO平均相对分子质量都减小了。减压渣油及其正庚烷沥青质的FT－IR中波数为1380cm^-1，1460cm^-1和1600cm^-1的吸收峰的峰高和峰面积都发生了相对变化。对辐照前后的减压渣油进行了六组分分析。结果表明六组分中重组分减少，轻组分增加。最后，分析了减压渣油及沥青质在微波辐照下发生化学变化的作用机理。     

抗溶剂沉淀沥青质过程相态及相平衡研究

以辽河减压渣油为原料、汽油为溶剂、丙烷为抗溶剂 ,在温度 5 0～ 10 0℃、压力 3.0～ 5 .0MPa及抗溶剂比为 1.0～ 2 .5的条件下 ,在RUSKA 2 370 6 0 1高压无汞双釜PVT相平衡仪装置上对抗溶剂沉淀沥青质的相态进行了研究 ,考察了温度、抗溶剂比与压力对沥青质沉淀过程的相态变化、脱沥青油收率及质量的影响。研究结果表明 ,升高温度、增大抗溶剂比及降低压力 ,都能降低轻相密度、轻相中脱沥青油的含量、脱沥青油的收率与残炭值 ,同时使脱沥青油中饱和分含量增加 ,并改善脱沥青油的质量。     

减压渣油焦化反应六集总动力学模型的建立及其算法

对减压渣油焦化反应机理和反应过程进行了分析 ,将集总动力学模型用于减压渣油焦化反应过程 ,建立了减压渣油焦化反应的六集总动力学模型。基于网络反应历程和相应假设 ,给出了动力学方程组 ,求得了方程组的解析解 ,并给出了动力学方程参数估值的解析解和数值解算法     

胜利减压渣油中钙的分布及特点

用吸附柱色谱法研究了胜利减压渣油中钙在4组分中的分布,结果表明大部分钙集中在柱残余质中,其余钙主要分布在芳香分、沥青质及苯不溶物中,通过阳离子交换、酸性水溶液萃取、乙醇萃取及红外分析考察了胜利减渣中钙化合物的某些特点。     

供氢剂与分散型催化剂在不同减压渣油转化中的协同作用

以环烷基辽河减压渣油、中间基玉门减压渣油、克拉玛依减压渣油为进料，四氢萘为供氢剂，二烷基二硫代氨基甲酸钼为油溶性分散型催化剂，在高压釜中进行了裂化反应，比较不同基属减压渣油的加氢裂化行为。结果表明，在分散型催化剂作用下，不同基属减压渣油的加氢裂化具有不同的适应性。在生焦量相同的情况下，克拉玛依减压渣油的转化率高于玉门、辽河减压渣油的转化率。同时，供氢剂与分散型催化剂在3种渣油的加氢裂化过程中都具有协同作用。与单独使用分散型催化剂的改质反应相比，供氢剂与催化剂的协同作用不但可以在低转化率下延迟生焦起初点、提高渣油生焦前的最大转化率，而且在高转化率下对渣油的缩合反应有更大程度的抑制作用。其中，供氢剂与催化剂的协同作用对环烷基辽河减压渣油的转化效果明显好于另外两种减压渣油。     

用粘度法研究石油中沥青质沉积的起始点

介绍了测定混合物粘度以确定沥青质沉积起始点的方法，考察了将正庚烷或甲苯加入油样过程中体系粘度的变化规律．结果发现，随着正庚烷的加入，体系的粘度呈下降趋势，但在某一浓度时出现明显的偏离，该点即被定义为沥青质沉积的起始点．而用甲苯作溶剂时，体系粘度则始终呈平缓下降趋势，无偏离现象研究还发现，各种原油的沥青质沉积的起始点明显早于其相应的减压渣油，这表明渣油胶体体系比原油的更为稳定，上述结果借助显微照相观察得以证实     

减压渣油热转化行为的热重法研究

用热重分析法研究了减压渣油的热转化行为，获得了渣油热转化的起始失重温度、转化终了温度、剧烈反应温度区间、反应速率峰值及峰值温度、生焦率、不同转化阶段的温度区间及对应的动力学参数和动力学方程．该方法具有简便易行，样品用量少，取得参数多，获得信息快等优点，可用于评价不同产区和不同产期的渣油及渣油中的组分在不同条件下的热转化行为