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基于取代基的场、中介、中介场效应对作用中心的影响是不平行的设想,对FMMF方法进行改进,提出了新的处理取代基效应的半经验方法,计算了场、中介、中介场效应取代基常数(σ_F、σ_M和σ_MF),并将有代表性的46个取代化合物系列的实验数据与它们进行三元线性回归,与经典方法及FMMF方法进行了比较。结果表明我们的改进方法比较好。因而,这一设想是符合实际的。 相似文献
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已合成N,N—二氨丙基十六烷基胺及盐酸盐,其盐酸盐是性能良好的阳离子沥青乳化剂。含有这种乳化剂0.27%乳化沥青对各种骨料,例如砂、石、水泥等有良好粘附性。实验表明,十六胺与丙烯睛在甲醇或甲醇水中进行的双氰乙基化反应分两步进行:第一步是单氰乙基化,紧接着是双氰乙基化。酸,例如磷酸、醋酸和三氟乙酸都不能促进十六胺的氰乙基化反应。有机碱,例如吡啶能加速单氰乙基化,而不能促进双氰乙基化。纯的N,N—二氰乙基十六胺的熔点应为53—54℃,于210℃分解为N—氰乙基十六胺和丙烯睛。N,N—二氰乙基十八胺熔点为57—58℃,于196℃分解为N—氰乙基十八胺和丙烯睛。 相似文献
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我们直接考察了电环反应、环加成反应和σ键迁移反应的过渡状态分子轨道(TSMO)能级,确定了反应过渡状态(TS)的芳香性规则与正常环状共轭多稀分子的Hückel-m?bius芳香系的芳香性规则相同。这种处理方法的基本特点是直接计算了各类周环反应过渡状态的分子轨道能级以及它们的活化能. 相似文献
4.
我们己用分子轨道法探讨了几种类型的周环反应,说明了反应过渡状态所遵循的芳香性规则。本文用分子轨道法探讨周环反应的普遍选择规律,说明它取决于反应过渡状态的芳香性。 相似文献
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含活泼基团的有机锌试剂,在现代有机合成具有重要作用,本文讨论了这类试剂的制备研究进展。 相似文献
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