水玻璃锌酸盐镀锌研究 Ⅱ水玻璃锌酸盐镀液的组成及成络反应

本文用电势法研究了水玻璃锌酸盐镀液中硅酸粒子的存在形式、锌与硅的成络反应以及混合配体络离子的组成,并估算了成络反应的平衡常数和混合配体络离子的稳定常数。实验结果表明:锌与硅的成络反应是复杂的,在研究的镀液中硅主要以单核络离子SiO_2(OH)_2~(2-)的形式存在,它与Zn(Ⅱ)形成混合配体络合物,例如有[Zn(SiO_2(OH)_2)_2(OH)_2]~(4-)的形式。该成络反应的平衡常数K_c(30℃时)等于4.7×10~2,混合配体络离子的稳定常数K稳等于1.5×10~(18)。     

1.4-丁炔二醇在汞电极上的吸附特性

用半经验的自洽场分子轨道法(CNDO/2)与电毛细曲线、微分电容曲线研究了1.4丁炔二醇在汞电极上的吸附特性.分子中原子的电荷分布表明它以平卧方式吸附于电极表面,有顺式与反式两种构型物同时存在于吸附层中,吸附本质上是一种物理吸附作用,其吸附服从Frumkin吸附等温式,吸附自由能与吸附分子间作用系数皆同电位有二次函数关系.     

β—萘磺酸电还原中间产物的电化学—ESR研究

用现场电化学－ＥＳＲ谱学与自旋捕集技术研究了β－萘磺酸在铂电极上电还原的中间产物。通过中间产物与苯亚甲基叔丁基氮氧化物加合物的波谱分析，证实了该反应为自由基反应并遵从脱磺酸基的反应机理。     

锌硅酸盐溶液中锌电沉积的动力学特性

用旋转电极法、计时电位法测定了简单锌硅酸盐溶液电沉积锌时反应粒子的扩散系数,均相前置解离速度常数,交换电流和阴极与阳极传递系数,结果表明锌硅酸盐溶液和锌酸盐溶液有相同的阴极极化本性。锌硅酸盐溶液比锌酸盐溶液有较大的阴极极化作用是由于前者液相传质步骤的迟缓性。     

水玻璃锌酸盐镀锌研究——Ⅲ、简单锌硅络离子组成与稳定常数测定

本文研究稀锌硅酸溶液中简单锌硅络合物的形成.用浓差电动势法与极谱法测定这些络合物的组成与稳定常数.结果表明:OH~-与硅粒子间存在着对锌的竞争性络合作用.在Zn≤0.02M、OH~-为1～2M与Si为0～0.5M的范围内存在[Zn(OH)_4]~(2-)、[Zn(OH)_3·SiO(OH)_3]~(2-)及[Zn(OH)_2(SiO_2(OH)_2)_2]~(4-)三种锌络离子.在离子强度I=5.0M、30℃时它们的稳定常数相应为3.0×10~(15)、1.2×10~(16)与6.2×10~(16).     

1.4—丁炔二醇在镍电极上的吸附特性

用微分电容曲线研究了１．４－丁炔二醇在镍电极上的吸附特性。实验表明，它的吸附与汞电极上的有所不同。它有一种更为平卧的吸附排布，在镍上具有中强的吸附强度，随吸附覆盖度的增加，吸附由服从Ｔｅｍｋｉｎ等温式变为服从Ｆｒｕｍｋｉｎ等温式，吸附自由能和吸附作用系数基本与电位无关。     

1.4－丁炔二醇在镍电极上的吸附特性

用微分电容曲线研究了１．４－丁炔二醇在镍电极上的吸附特性．实验表明，它的吸附与汞电极上的有所不同．它有一种更为平卧的吸附排布，在镍上具有中强的吸附强度，随吸附覆盖度的增加，吸附由服从Ｔｅｍｋｉｎ等温式变为服从Ｆｒｕｍｋｉｎ等温式，吸附自由能和吸附作用系数基本与电位无关     

β－萘磺酸电还原中间产物的电化学－ESR研究

用现场电化学－ＥＳＲ谱学与自旋捕集技术研究了β－萘磺酸在铂电极上电还原的一间产物。通过中间产物与苯亚甲基叔丁基氮氧化物（ＰＢＮ）加合物的波谱分析，证实了该反应为自由基反应并遵从脱磺酸基的反应机理。