质子化脯氨酸三肽的产物离子在电喷雾质谱中的碎裂机理

研究了脯氨酸三肽(甘氨酰脯氨酰甘氨酸、脯氨酰甘氨酰甘氨酸和脯氨酰脯氨酰甘氨酸)质子化离子的主要产物离子的解离机理.量子化学计算表明,a2离子的环状结构在能量上比其线性结构更加稳定,三肽结构中的脯氨酸对b2离子产生a2离子的解离过程的反应势能分布有较大影响.a2离子的裂解过程中发生了离子/中性复合物介导的分子内质子迁移反应,推测质子桥连复合物为质子迁移反应的关键中间体.此中间体对应于质谱图中a2离子丢失一分子CO的碎片离子峰.密度泛函理论模拟计算验证了b2离子和a2离子的裂解反应机理.     

二甲基硅氧烷环体和线性体的电喷雾离子化效率研究

采用高分辨电喷雾质谱和量化计算研究了二甲基硅氧烷环体、线性体的ESI电离效率.实验发现,线性体比相应的环体更容易在ESI-MS中检测到;而环体中六甲基环三硅氧烷(D3)和八甲基环四硅氧烷(D4)在ESI-MS中几乎没有检测到.量化计算结果表明,线性体具有柔性结构,使得其[M+H]~+结构中存在分子内氢键,其[M+Na]~+结构中多个位点氧原子与Na~+相作用,从而增加缔合物的稳定性.环体D3和D4具有刚性结构,其质子亲和能和Na~+亲和能都比较小;十甲基环五硅氧烷(D5)和十二甲基环六硅氧烷(D6)结构具有一定柔软性,在准分子离子中存在氢键或与Na~+多位点作用.计算结果比较合理地解释了ESI-MS实验结果.     

硅烷偶联剂 Si-69中单质硫与化合态硫的液相色谱分析研究

使用液相色谱及液质联用技术建立了硅烷偶联剂 Si‐69中单质硫和化合态硫各自含量的分析方法．以C8柱为液相分离柱,采用简单的甲醇‐水流动相体系进行梯度淋洗,Si‐69各组分得到了很好的分离．Si‐69样品中鉴定出单质硫,并根据外标法测得其质量分数为16．8 mg／g ．同时,对样品中含硫化合物进行分析、鉴定,计算出化合态硫质量分数为28．26％,平均硫链长为3．55．本方法操作简单、快速,可用于Si‐69的硫质量控制分析．     

栀子花头香成分的研究

用吸附丝／色谱／质谱法分离分析栀子花头香，共鉴定化合物86种，占总挥发性化合物的95．5％。其主要成分有芳樟醇、β-香叶烯、苯甲酸甲酯、罗勒烯、L-柠檬烯、惕各酸顺-3-己烯酯、异戊酸顺-3-己烯酯、惕各酸异戊酯等。     

带奇异项的次临界Schr?dinger方程的基态解

主要研究一类带奇异项的次临界指标Schr?dinger方程■其中,N≥3,λ0,0≤μ2,4q22*(μ),2*(μ)=(2(N-μ))/(N-2)为临界Hardy-Sobolev指数,Ω■R~N是边界光滑的有界区域并且0∈Ω,利用山路引理得到对任意的λ0,方程都存在基态解.     

苯丁锡原药杂质的GC-MS分析

采用甲醇做溶剂萃取苯丁锡原药中杂质，进行GC-MS分析，采用NIST谱库检索和人工解谱方法共鉴定出其中10个杂质，包括二(2-甲基-2-苯基丙基)锡等。     

硅烷偶联剂Si-69中单质硫与化合态硫的液相色谱分析研究

使用液相色谱及液质联用技术建立了硅烷偶联剂Si-69中单质硫和化合态硫各自含量的分析方法.以C8柱为液相分离柱,采用简单的甲醇-水流动相体系进行梯度淋洗,Si-69各组分得到了很好的分离.Si-69样品中鉴定出单质硫,并根据外标法测得其质量分数为16.8mg/g.同时,对样品中含硫化合物进行分析、鉴定,计算出化合态硫质量分数为28.26%,平均硫链长为3.55.本方法操作简单、快速,可用于Si-69的硫质量控制分析.     

三甲氧基硅烷与乙烯反应产物的气质联用分析

硅氢化反应是合成有机硅化合物及其聚合物最重要的反应之一.在此使用GC-MS对三甲氧基硅烷与乙烯的硅氢加成反应产物进行分析,共检测出7个组分,经质谱分析鉴定分别为三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、四甲氧基二氢二硅氧烷、五甲氧基氢二硅氧烷和三甲氧基硅烷二聚物.其中,甲基三甲氧基硅烷可能为反应原料中杂质,四甲氧基硅烷、四甲氧基二氢二硅氧烷、五甲氧基氢二硅氧烷和三甲氧基硅烷二聚物为水解或者歧化反应的副产物.     

硅油中微量二甲基硅氧烷环体的定量分析研究

性能优异的各种硅油是二甲基硅氧烷环体通过开环聚合而成,随着人们对二甲基硅氧烷环体毒性的进一步认识,非常有必要对硅油中二甲基硅氧烷环体残留量进行测定.本研究采用顶空-气相色谱法对硅油中4种常见二甲基硅氧烷环体(D3、D4、D5和D6)进行定量分析研究,通过优化不同溶剂、平衡温度、平衡时间、样品体积等因素,建立上述4种环体的同时定量方法.结果表明,各组分质量浓度在0.5~100μg/mL范围内具有良好的线性关系(r~20.999)、重现性(质量浓度在10μg/mL的RSD2.5%),准确度(加标回收率在83.4%~99.9%之间),为硅油的质量控制提供参考.     

锂离子介导的硅烷偶联剂 Si 69质谱裂解研究

对硅烷偶联剂Si69中主要成分S3、S4、S5和S6的锂离子加合物[M＋Li]＋在电喷雾串联质谱条件下的碎裂反应进行了研究。结果表明，这4个组分的锂离子加合物容易发生S—S键、C—S键的断裂反应，所形成的碎片离子容易进行水合反应。此外，[S5＋Li]＋和[S6＋Li]＋则容易发生丢失中性碎片 S2（64 Da）的碎裂反应。