对称降冰片二烯二羧酸二酯的高选择性单水解

半酯是有机合成中非常重要的中间体,大体积对称二酯的选择性单水解高产率制备半 酯的研究具有重要意义。本研究采用THF、DMSO、CH3CN作为共溶剂,在0 ℃碱溶液中将对称结 构的降冰片二烯衍生物进行选择性单水解反应,考察了三种共溶剂比例、不同碱及碱的用量对水 解反应的影响。结果表明,当共溶剂与H2O体积比为1∶10的情况下,THF、DMSO、CH3CN作为共溶 剂时对甲基酯的选择性和活性都很高,都能够极大地改善水解反应,在反应30～45 min条件下,产 率>99%。在LiOH、NaOH、KOH、CsOH四种不同的碱中,KOH的水解反应活性最好,但是,其对反 应活性的提高是有限的。同时,共溶剂/碱体系受酯基疏水性的影响较大,本研究探讨了二酯疏水 性在不同共溶剂体系下对单水解的影响,结果表明,在DMSO作为共溶剂时,疏水性增强的对称二 酯具有很高的反应活性和水解选择性。该研究为半酯的合成提供了重要的方法学依据。     

邻苯二甲酸二烷基酯的高选择性单水解

半酯是有机化学中合成各种化合物的重要原料之一,二酯的选择性单水解对于制备半 酯的研究具有重要意义。本研究选择了DMSO、THF和CH3CN作为共溶剂体系,在碱溶液中对邻苯 二甲酸二烷基酯进行了高选择性的单水解反应,并讨论了不同的共溶剂、碱及其用量对水解反应的 影响。结果表明DMSO对水解反应的选择性和反应活性最好,水解反应在40 min完成,半酯产率为 94%;采用KOH、LiOH、NaOH、CsOH四种不同的碱溶液进行水解反应,KOH的效果最好。由于酯基 疏水性对单水解影响显著,因此探讨了不同共溶剂体系下邻苯二甲酸二酯衍生物疏水性对单水解 的影响。研究表明,低浓度共溶剂条件下疏水性增强的对称二酯活性显著下降,通过提高共溶剂比 例,选择性水解得到了极大的改善。对比THF和CH3CN,DMSO对水解反应的促进最为明显,能够 缩短反应时间,提高反应活性,高产率地制备半酯。本研究结果为有机合成半酯提供了重要依据。