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芳烃络合物引发α-蒎烯正离子聚合的研究 总被引：1，自引：0，他引：1
本文第一次把芳烃络合物作为引发剂用于α-蒎烯的阳离子聚合。与路易斯酸比较,芳烃络合物对α-蒎烯阳离子聚合反应是一种更有效的引发剂。研究了引发剂浓度、单体浓度和溶剂的性质对聚台产率、产物的分子量和分子量分布的影响。 相似文献
2.
本文研究了一种新的聚合方法——络合物的聚合反应。用乙腈、丙腈、戊腈与苯乙腈的氯化锌络合物在140°-350℃和无湿气与无氧气的条件下进行了聚合,得到了相应的聚合物;聚合物产率与分子量均随聚合温度(140—320℃)的升高和时间(1—20小时)的延长而增大。发现四种腈聚合产率随温度(或时间)升高的增长速率不同,而同一种腈聚合物产率与分子量对聚合温度(或时间)的关系亦表现出很不相同的规律。以此讨论了单体的聚合活性,其顺序为:乙腈>苯乙腈>丙腈>戊腈。但在250℃以上,苯乙腈的聚合速率最大,作者认为是在实验条件下,它对α-氢转移引发的聚合机理最有效的缘故。根据腈一氯化锌络合物本身及其聚合反应研究的初步结果,作者认为是络合物的聚合,其聚合活化能比较低;同时讨论了氯化锌在络合聚合中的作用,以及对腈类络合物的聚合机理提出了初步的设想,认为可能是按α-氢转移的逐步聚合机理进行的。聚合物的红外分析结果表明,腈类化合物的腈基的特征吸收2250Cm~(-1)在聚合中消失,产生了-[-C=N-]-。共轭双键的特征吸收1610Cm~(-1)。作者认为,聚腈主要具有-[-C R=N-]-。(R=CH_3~-.C_2H_5~-.CH_3(CH_2)_3~-,C_6H_5~-CH_2~-)的线型共轭链的结构。它们具有较高的热稳定性,热分解温度在300℃以上;样品的室温电阻率10~9—10~(12)欧姆·厘米,热激活能在0.70—1.46电子伏,其电阻率与温度符合ρ=ρoe~(△E/2KT)的指数关系;同时,样品给出电子顺磁共振讯号,其吸收为10~(16)—10~(18)顺磁粒子/克,证明聚腈具有半导体性能.此外,讨论了聚腈的比浓粘度(η_(sp)/c)与浓度关系的“反常”,作者认为,“反常”现象的出现可能与腈类络合物的聚合机理有联系。 相似文献
3.
考察了ＡｌＥｔ_２Ｃｌ／ｔ－ＢｕＣｌ引发体系的α－蒎烯阳离子聚合反应行为。结果表明，ＡＩＥｔ_２Ｃｌ单独不能引发α－蒎烯聚合，与ｔ－ＢｕＣｌ复合后才具有引发活性，其引发活性随ｔ－ＢｕＣｌ／ＡｌＥｔ_２Ｃｌ的不同而变化，质谱分析表明α－蒎烯聚合产物中存在ｔ－ＢｕＣｌ残基（ＣＨ_３）_３Ｃ，证明ｔ－ＢｕＣｌ参与了链的引发反应。进一步实验还表明，ｔ－ＢｕＣｌ与ＡｌＥｔ_２Ｃｌ相互作用除生成活性物质ＢｕＡｌＥｔ_２Ｃｌ_２外，还有烷基化的产物ＡｌＥｔＣｌ_２，ＡｌＣｌ_３生成，聚合反应条件及引发剂加料方式对α－蒎烯转化率及聚合产物组成都有影响。 相似文献
4.
为了深入讨论腈类一氯化锌络台物[ZnCl_2(NCR)_n,式中n=1和2]的聚合机理,我们曾研究了乙腈、丙腈络合物的某些热力学性质,本文进一步研究了它们的热分解过程。一、实验方法和结果所用乙腈、丙腈一氯化锌络合物[ZnI_2(NCR)_2]的制备方法与前相同。 1、热分解温差曲线用手记式Курнаков差热仪。中性体为灼烧过的Al_2O_3,与样品比例为1.46:1。样品用1克左右。升温速度1—6°/分,其中3°/分较好。升温速度偏差≤±0.3°/份。实验在N_2气氛中进行。分解温差曲线能重复。图1—A和图1—C分别为ZnCl_2(NCCH_3)_2 相似文献
5.
研究了常温下（２５℃）ＡｌＣｌ３／ＳｂＣｌ３复合引发体系的α－蒎烯聚合反应．结果表明，控制一定的引发剂浓度、［Ｓｂ］／［Ａｌ］比等条件，即使温度高达室温仍可获得较高摩尔质量的固态树脂．［ＡｌＣｌ３］＝２１．３ｍｍｏｌ／Ｌ，［Ｓｂ］／［Ａｌ］＝１时，聚合产物Ｍｎ可达到８１０，二聚体含量仅为７％．复合引发体系的聚合动力学研究表明该复合引发剂两组分相互作用产生了本质不同于Ｌｅｗｉｓ阳离子引发剂活性种的新活性种． 相似文献
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