（β-二亚胺基）Yb-Li双金属氯化物的合成和晶体结构

β-二胺基锂与无水YbCl3在四氢呋喃(THF)中按摩尔比为1:1反应,可以高产率生成(β-二亚胺基)Yb-Li双核金属配合物LYbCl(μ-Cl)2Li(THF)2[L为{(C6H3-2,6-(CH3)2)NC(CH3)}2CH](1).配合物(1)经过元素分析、ED-TA络合滴定、红外光谱分析等方法表征,并测定了其晶体结构,属于单斜晶系,C2/c空间群,a=3.3179(3)nm,b=1.39234(9)nm,c=2071 9(2) nm,V=7.750(1)nm3,Z=8,Dc=1.449mg/m3,R=0.045 8,wR=0.0806.配合物(1)具有双金属结构,β-二亚胺基镱部分通过2个氯桥与Li 相连,Li 再与2个THF分子配位.Yb原子与β-二亚胺基上的2个N原子,3个Cl原子和1个THF上的O原子配位,形成一个八配位的扭曲的八面体结构.     

均配型三[2-(二甲胺基)苄基]稀土配合物的合成及在催化Henry反应中的应用

在无水无氧的条件下,利用2-（二甲胺基）苄基钾盐KR或锂盐LiR(R=CH₂C₆H₄-NMe₂-o与三氯化稀土反应制得相应的均配型的三[2-（二甲胺基）苄基]稀土配合物LnRa（Ln=La,Nd,Y）.配合物LnR₃能够有效地催化Henry反应,反应条件温和,产率中等.     

一个“笼状”钠簇合物的合成及结构

利用氮芳氧基功能化的酮亚胺配体与过量氢化钠反应,合成了一个结构新颖的笼状钠配合物（C100H156N4Na8O18,Mr=1886．21）．该配合物通过了各项表征,测得了晶体结构．晶体属于单斜晶系,空间群P21／n,晶胞常数：a=1．5168（10）nm,b=1．4973（9）nm,c=4．6921（3）nm,α=90°,β=95．3°,γ=90°,Z=4,V=10．6107（12）nm^3,Dc=1．181g／cm^3,μ（MoKα）=0．107mm^-1,F（000）=4064,14304个可观察衍射点（I〉2．0σ（I））,R=0．095,ωR=0．2283．X-衍射分析表明该配合物具有对称的八核二十二顶点的笼状簇合物结构．     

二价稀土配合物/酚钠体系催化的丙烯腈高效聚合

合成了（ＡｒＯ）２Ｓｍ·４ＴＨＦ,（ＡｒＯ）２Ｙｂ·３ＴＨＦ,（ＡｒＯ）２Ｅｕ·３ＴＨＦ（ＡｒＯ＝２,６－二叔丁基对甲酚基）和（ＢｕｔＣｐ）２Ｓｍ·２ＴＨＦ ４种二价稀土配合物,研究了它们催化丙烯腈聚合的活性,结果表明中心金属对催化剂的活性有明显影响．发现添加一定量的２,６－二叔丁基对甲基酸钠、对叔丁基酸钠或甲萘酚钠可大大提高二价稀土配合物催化丙烯腈聚合的活性,这些添加剂的用量对催化活性有很大的影响,但添加剂的加入对所得聚丙烯脆的立构规整性没有明显影响．     

二价芳氧基钐与二乙基氯化铝的反应性质及晶体结构

(ArO)₂Sm(THF)₄ (ArO = 2,6-二叔丁基-4-甲基酚基)与Et₂AlCl在四氢呋喃中发生配体交换反应, 生成SmCl₂ (1)和(ArO)AlEt₂(THF) (2). 1进一步与环辛四烯(C₈H₈)发生氧化还原反应, 生成[(C₈H₈)SmCl(THF)₂]₂ (3). 晶体结构测定表明配合物2具有单分子结构, 两个碳原子和两个氧原子与铝原子配位, 形成一个扭曲的四面体. 配合物3具有双分子固态结构, 中心金属钐与一个环辛四烯、两个氯原子和两个氧原子配位, 其形式配位数为9.     

三核四氢稀土金属有机化合物[Li(THF)4][{(ButCp)2-Er(μ-H)}3(μ3-H)]的合成及晶体结构

[(Bu^tCp)₂Er(μ-Cl)]₂(Bu^tCp = 叔丁基环戊二烯基)与叔丁基锂(Bu^tLi)在四氢呋喃(THF)中按1︰1的摩尔比于−78℃反应, 分离得到了经β-氢消除反应形成的三核四氢稀土金属有机化合物[Li(THF)₄][{(Bu^tCp)₂Er(μ-H)}₃(μ₃-H)] (1). 晶体结构测定表明配合物1具有离子对结构, 阴离子部分由3个(Bu^tCp)₂Er单元组成, 呈三角形排列, 三角形的三边通过3个氢桥连接起来. 另外有一个氢位于三角形内, 以μ₃-H方式和3个Er³⁺离子配位, 每个Er³⁺离子的配位数为9.     

β-酮亚胺基稀土胺化物的合成、表征及催化性能

利用Ln[N(TMS)2]3(μ-C1)Li(THF)3与等摩尔的β-酮亚胺配体反应,合成了中性β-酮亚胺基稀土硅胺配合物,并对其进行了表征.在此基础上研究了它们催化丙交酯聚合的性能.