连续反应速率方程中速率常数的数值拟合

本文讨论了通过样条插值函数的数值拟合,以确定连续反应速率方程中的的未知参数的方法。强酸性溶液中硅酸聚合反应速率方程的拟合结果表明,这是一种行之有效的算法.     

高酸度电解质溶液中硅酸的形态及其聚合动力学研究

结合核燃料后处理水法冶炼中的实际情况,研究了模拟核燃料后处理除硅过程中,硅含量分别为150mg/l和100mg/l的高酸度电解质溶液,经不同加热处理并添加絮凝剂后,溶液中硅酸的形态及其转化状况。结果表明:硅酸从低聚到中聚最后形成高聚的过程是个连续反应,絮凝剂对低聚硅酸的聚合无明显影响,而对中聚硅酸的聚合有明显影响。低聚硅酸的聚合反应动力学规律近似为三级。反应随着酸度的增高,聚合加快,其表观动力学常数与[H~+]近似成正比。整个硅酸的聚合反应动力学有连续反应的特征。     

高浓度硅溶胶的研制

硅溶胶是SiO_2水溶胶和硅酸水溶胶的简称,是水化SiO_2微粒分散在水中的胶体溶液,通常硅溶胶分碱性和酸性两类,这两类中还可按实际应用和要求分为若干品种,高浓度硅溶胶是指SiO_2含量超过40%(重量%,下同)的硅溶胶。     

硅酸及其盐的研究ⅩⅣ Ca~(2+)、Na~+和 K~+与硅胶表面硅羟基的反应

本文用离子选择电极研究了 Ca~(2+)、Na~+和 K~+与硅胶表面硅羟基的反应。结果表明:在 pH7—10范围内,硅胶表面在 Ca(NO_3)_2、NaCl 和 KCl 溶液中分别形成(Si_s—O)_2Ca、Si_s—O Na 和 Si_s—OK 表面配位化合物。求算了配位反应的平衡常数,发现它们随表面配合物浓度增加而减小,并具有相似的表达形式:pK=pK°+alg(1+b{c})。(a、b 是与相应金属离子电荷有关的参数,a 还与温度y 有关,{c}是表面配合物浓度)。求得 Ca~(2+)、Na~+和 K~+与硅胶表面硅羟基形成表面配合物的 pK°依为:12.0、5.7和5.4,Ca~(3+)的 a 为(3.9—0.032y),b 为200,Na~+和 K~+的 a 为(2.4—0.01t),b 为130.     

~(13)C NMR谱研究几种有机酸与硅溶胶表面硅羟基的作用

在几种有机酸和硅溶胶的表面硅羟基作用时,测定了碳原子的自旋晶格弛豫时明,发现这些有机酸的pK_a越大,则和表面硅羟基的反应也越强。