溶液中离子对的光谱指认:量子化学研究

量子化学方法可以从本质上了解阴阳离子之间的相互作用,认识离子对的结构和离子对的存在形式.然而研究发现,量子化学的计算结果和实验存在较大差异.例如,拉曼光谱研究发现直接接触离子对的Cl-O伸缩振动位于938 cm-1,与自由离子的Cl-O伸缩振动谱带相比,向高波数位移了7 cm-1;而量子化学计算却是向低波数位移了40 cm-1,与实验测定的结果相差甚大[1].因此,量子化学的方法能否正确指认溶液中离子对的存在形式,尚待进一步研究.本文使用Gaussian 98程序,在B3LYP/6-311 G*水平下,分别计算了ClO4-、BF4-、Li ClO4-、Li BF4-在气态和4种溶剂…     

离子液体中双乙酰酯在FeCl3·6H2O催化下的脱保护反应研究

羰基的保护和脱保护反应是制备有机化合物过程中的重要步骤 [1 ] .但对于双乙酰酯的脱保护反应 ,传统的方法中一般要用到大量的有毒溶剂或是强酸强碱 ,这必然会给环境带来污染 .近几年来 ,室温离子液体作为一种清洁型溶剂正在受到广泛关注 [2 ] .室温离子液体本身具有优异的化学和热力学稳定性 ,对许多材料均有良好的溶解性能 ,而且在室温下几乎不存在蒸气压 ,还能回收利用 ,因此可以在许多反应中替代传统的有机溶剂 .本文利用四氟硼酸 1 -甲基 - 3-乙基咪唑离子液体 ([bmim][BF4 ])作溶剂、以 Fe Cl3.6 H2 O作催化剂 ,对双乙酰酯的脱保…     

锂电池电解质溶液中离子-溶剂和离子-离子相互作用的谱学研究.LiClO_4/SL体系

锂电池电解质溶液对锂电池的循环效率、工作电压、操作温度和使用寿命等有着重要的影响 ,是锂电池开发的关键技术之一。 Li Cl O4/环丁砜 (SL)体系虽具有较高的粘度 ,但研究表明 [1 ] ,该体系具有非常高的循环效率和热稳定性 ,因此作为锂电池电解质溶液仍具有一定的应用前景。为了了解 Li Cl O4/SL溶液中离子 -离子、离子 -分子相互作用的信息 ,本文运用红外和拉曼光谱在广泛的浓度范围内研究了该溶液中离子溶剂化和离子缔合现象 ,计算了锂离子的溶剂化数。实验所用 Li Cl O4和 SL均按标准方法提纯 ,拉曼和红外光谱分别在法国 Jobin-…     

功能化离子液体微乳液的相平衡性质

<正>近几年来,基于离子液体的微乳液研究成了一个新的研究热点[1].离子液体的"可设计性"使得离子液体微乳液的某些性质也可以进行调节,同时,它形成的纳米聚集体微环境能够增溶某些极性或非极性的化合物[2],所以,离子液体微乳液体系兼备了离子液体和微乳液的优点,在纳米材料制备、分离科学、催化等领域具有潜在的应用价值[3].     

实验中的零能建筑:新的设计与新的行为

科罗拉多,金城——2011年2月的一个星期五,冬天中的阳光照到Rocky山谷脚下时,吉姆·多菲尔德(Jim Duffield)桌旁朝西的窗户在下午2点50分自动开始调成蓝色(见上图)     

咪唑类离子液体对Cu2O微/纳米材料的调控合成

<正>微/纳米氧化铜因具有独特的物理化学性质,应用前景非常广阔[1].微/纳米材料的性能与组成粒子的结构和形貌有着密切的关系.利用离子液体的特殊性质制备各种不同结构、形貌的微/纳米材料,并通过系统研究离子液体的结构、性质对材料合成的影响以达到调节离子液体的性质对所研究材料的结构、形貌进行调     

氯化钠+蔗糖+水三元系的热力学研究

本文用电动势法测定了298. 15K NaCl 从纯水到5,10,15,20,25,30Wt%蔗糖+水混合物的标准转移自由能和转移活度系数,并结合标准转移焓的文献值得到了其标准转移熵.所得实验规律为:△G_t~θ>0,△H_~θ<0,△S_t~θ<0,且近似与混合溶剂中蔗糖的摩尔分数或混合溶剂介电常数的倒数呈线性关系.这些结果被用来分析 NaCl 在蔗糖水溶液中的溶剂化作用和蔗糖水溶液的结构状况.     

Jordan区域间共形映照的Holder连续性

本文给出了Ｊｏｒｄａｎ区域边界点的阶的定义，讨论了两Ｊｏｒｄａｎ区域间共形映照在边界点处的连续阶与对应边界点的阶的两两间的关系．     

电解质+非电解质+水三元体系中Debye-Hückel贡献研究

Scatchard及Raymond提出运用过量函数表示非电解质溶液的热力学性质.McMillanMayer理论完善了过量Gibbs自由能的函数关系,并且认为热力学函数可以展开成浓度的幂级数形式.Scatchard理论认为只含有非电解质的溶液和含有电解质和非电解质的溶液有很大的不同；并且将过量Gibbs自由能分为DebyeHückel贡献(长程静电贡献)和非DebyeHückel贡献.