提高DV－X＿αSCC方法总能量精度及用于分子几何与振动力常数计算

采取用解析方法计算重叠矩元和Ｆｏｃｋ矩阵元中的单中心积分、对用数值方法计算的原子间的Ｆｏｃｋ矩阵元进行校正的方法，结合过渡态技术，可以大幅度地提高用ＤＶ－Ｘ＿αＳＣＣ方法计算体系总能量的精度，从而可以用该方法计算分子几何结构和振动力常数。对Ｆ＿２，ＣＯ＿２，ＢＦ＿３，ＣＦ＿４，等１０个不同类型分子（离子）的计算结果与实验符合良好。     

密度泛函理论 中国科学家谈科学

随着更精确的密度泛函形式的发现和更高效率的计算方法和程序的推出,密度泛函理论方法肯定将在化学、物理学、材料科学(纳米科学)、生命科学、药物化学等领域的研究工作中发挥更大的作用。     

光电子能谱与同系能级线性规律(Ⅰ)——同系共轭体系

本文用同系共轭体系的光电子能谱得到的各级垂直电离势验证了同系能级线性规律,并对同系因子和同系能级因子随同系序数n和分子轨道序数k的变化关系与实验测得的分子轨道能级E(n,k)随n和k的变化关系作了比较。     

镧系元素的组态平均能量和价轨道电离势

我们考虑到镧系元素化合物中f电子参与成键的几种可能情况,定义并根据光谱实验数据求得三种不同的组态平均能量,并由此计算出镧系元素的6s,5d和4f电子的价轨道电离势。     

用等效杂化轨道代替分子片的EHMO方法

本文提出一种用等效杂化轨道代替大分子中部份分子片的EHMO计算方法。这种方法能节省大量计算时间。计算实例表明在被取代的分子片与分子主体只有σ键连接的情况下,这种取代对分子的净电荷分布、键级、键强函数和成键度等的影响都很小,对主要分布区域不紧邻着等效杂化轨道的分子轨道能级也影响很小。只要适当选择被取代的分子片和等效杂化轨道,计算结果和完整分子的计算结果实际上提供同样多的有用信息。     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5稀土络合物的合成及其红外与核磁研究

文献[1]曾报道用CHCl_3萃取法合成了十四种REA_3·HA(HA=HPMBP)络合物.本文提出一种新的简便的合成方法,并通过中、远红外光谱及核磁共振谱等研究,首次证明REA_3·HA络合物中的HA是以酮式分子和三     

化学理论计算的现状及发展趋势

化学理论和计算研究的重大进展,使整个化学正在经历着一场革命性变化,化学的发展进入了一个新的阶段.化学理论计算已经成为化学学科不可缺少的组成部分,计算机模拟实际化学体系的微观结构及变化过程正在发展成为一种其他方法不能代替的强有力的研究手段.本文对化学理论计算的现状和发展趋势作简要的介绍和评述.     

几种交换能密度泛函的数值检验

通过对原子和分子体系的密度泛函计算检验了LDA、B88、BR89、B2000、VSX和作者提出的CPX等6种交换能密度泛函的精度。非定域校正使原子的交换能计算值有很大改善,其中用B88和CPX泛函的计算结果最好。对于只含轻元素的分子,除LDA泛函以外,用其他泛函计算的原子化能都比较好,接近或者稍微超过MP2方法的计算精度。对于含重元素的分子,原子化能的计算误差显著增大,B88、CPX和BR89泛函给出的结果比较好一些;VSX泛函的精度还不如不加梯度校正的LDA泛函。非定域校正并不改善第一电离势的计算结果。VSXC泛函虽然用于只含轻元素分子的计算比较成功,用于含重元素体系计算效果很差。作者提出的CPX泛函的表现还比较好,通过仔细优选参数,有可能发展成为一种对含重元素体系计算精度也较高的交换能密度泛函。