环烯基锂与6,6—n亚甲基富烯反应立体化学研究

研究了反应前后构象变化对环烯基锂和６，６－ｎ亚甲基富烯反应的影响，发现此类反应随６，６－ｎ亚甲基富烯的ｎ值和构象的不同而异，当ｎ＝４时，发生加成和ａ－Ｈ攫取两种反应，主要为ａ－Ｈ攫取反应，当ｎ＝５，６时，与１－环己烯基锂进行加成和还原两种反应，主要为加成反应，与１－环庚烯基锂只发生环外双链的加成反应，合成了两个新型大取代茂锆化合物。     

双(烷基环戊二烯基)二卤化钛、锆、铪的合成和光谱

双(烷基环戊二烯基)二氯化钛、锆和铪是按如下反应制备的:2RC_5H_5 2Na→2RC_5H_4Na H_2,(1)2RC_5H_4Na MCl_4→(η~5-RC_3H_4)_2MCl_2 2Nacl.(2)反应(1)在四氢呋喃迥流温度下,反应(2)在室温四氢呋喃和苯溶剂中进行。按上述反应,由相应的烷基环戊二烯基钠与金属氯化物反应制得表1所列的钛、锆和铪的双(烷基环戊二烯基)二氯化物。     

双(环己烯基环戊二烯基)IVB族金属衍生物的合成和加成反应

前文我们报道了烯丙基、α-丁烯基和环戊烯基环戊二烯基IVB族金属衍生物的合成和与卤化氢、卤素的加成反应及取代反应。 本文报道按文献[1,2]方法由环己烯基环戊二烯基钠与IVB族金属氯化物反应制得双(环己烯基环戊二烯基)IVB族金属二氯化物(化合物2,4,5)(表1)。     

二[(R-R'-环己烯基)-甲基取代茂]二氯钛和锆化合物的核磁共振和红外光谱研究

The NMR and FT\|IR Spectra of ten (ηC 6H\-9CRR′ Cp)\-2MCl\-2 (M=Ti,Zr) were measured.The constructions of the compounds were identified by 1H NMR and 13 C NMR spectra.All complexes are bonded by M\|Cp through center of Cp.The vibration modes were reasonably assigned,absorption of ν s M\|Cp (A\-1) (M=Ti and Zr) vibration all appear in 310?cm -1 or so,while ν as M\|Cp (B) appear around 410?cm -1 and 360?cm -1 for Ti and Zr respectively.The influence of the center metal atoms and the substituents upon the NMR and FT\|IR spectra were discussed.     

双(烯基及β-烷氧乙基环戊二烯)ⅣB族金属二氯化物的研究

本文叙述了用烯基及β-烷氧基环戊二烯基钠与ⅣB族金属氯化物反应制成了新的化合物,其通式为: 所有化合物均进行了红外、核磁及元素分析,并对部分化合物的光谱进行了研究。     

双(烯烃基环戊二烯基)金属衍生物的研究

利用烯烃基环戊二烯基钠与金属氯化物在四氢·呋喃中反应,我们合成了一系列新的一般式为(η~5-RC_3H_4)_2MCl_2的金属有机化合物,式中M=Ti、Zr、Hf;R为烯烃基。如烯丙基(CH_2:CHCH_2—),2-丁     

双环戊二烯基二芳氧基金属衍生物的合成和核磁共振谱

在前文中,我们曾报道了一系列第四族过渡金属的双环戊二烯基二芳基衍生物。本文讨论了这些金属的双环戊二烯基二芳氧基衍生物的合成和核磁共振谱。由于过渡金属的金属性随周期向下而略有加强,钛、锆、铪金属的电负性依次逐渐变小。这种趋势使金属的双环戊二烯基二氯化物的氯原子的活泼性有所增加,表现在它们对酚的反应活性有着明显的差异。双     

大取代茂钛,锆化物的合成及其谱学性质

通过１－环己烯基锂与６，６－二烷基富烯发生环外双链的加成反应，形成大位阻取代茂锂盐后与ＭＣｌ４（Ｍ＝Ｔｉ，Ｚｒ）反应，合成了７个含或不含手性碳的大位阻取代茂金属有机合物，并研究了它们的＾１ＨＮＭＲ，ＥＩＭＳ和ＩＲ光 谱性质。     

二[(R-R′-环己烯基)-甲基取代茂]二氯钛和锆化合物的核磁共振和红外光谱研究

0引言 二(取代茂)二氯钛和锆类化合物有重要的催化应用前景,因而其合成和性能研究受到重视[1～3].核磁共振和振动光谱的研究,是鉴定其结构,揭示其化学键性质,达到探讨其化学行为的重要途径.