修正威尔逊方程的应用

为了使威尔逊方程既能应用于有限互溶度系统，同时又保持其原有精确度，最近有人从热力学理论进行了探讨。目前已发表若干修正威尔逊方程式。 本文应用ＷＦＨ型修正威尔逊方程，选用一至四种目标函数，以非线性最小二乘法分别求得２０组二元系统（其中包括５组有限互溶度）的能量参数；探讨４种目标函数对推算精度的影响，并由相应的配偶能量参数计算２组三元系统汽──液平衡和１组三元系统液──液平衡关系，获得较好的推算精度。本文还讨论有关多峰性问题及ＷＦＨ方程的局限性。     

醇类溶液的相平衡研究

醇类溶液的相平衡研究，将有助于缔合性溶液理论的进展。 本文采用改进的 Ｇｉｌｌｅｓｐｉｅ型汽液平衡器测定叔丁醇－仲丁醇、仲丁醇－正丁醇、叔丁醇－正丁醇３组二元系统和叔丁醇－仲丁醇－正丁醇三元系统汽液平衡数据。对于水－正丁醇、水－异丁醇、水－异戊醇３组有限互溶度系统的平衡测定，采用Ｐｒａｔｔ型平衡器。实验数据应用修正威尔逊方程分别求得其配偶能量参数，拟合精度符合工程设计要求。应用求得的配偶能量参数来计算叔丁醇－仲丁醇－正丁醇三元系统汽液平衡关系，并与实验数据作了对比，获得较好的关联效果。     

缔合溶液的热力学

本文提出两种缔合溶液模型（Ａｓｓｏｃｉａｔｅｄ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｍｏｄｅｌ）．简称ＡＳＭＡ与ＡＳＭＢ，两者不但适用于各组分均有自我缔合的溶液（包括部分互溶系统及各种醇类水洁液），而且可推广应用于多元系统。 应用新模型来拟合十三套醇类溶液的恒压平衡数据（包括部分互溶系统），并与三种局部组成方程式（Ｗｉｌｓｏｎ．ＦＨＷ与ＵＮＩＱＵＡＣ），的关联效果作了对比，证实ＡＳＭＡ的拟合精度最高．     

醇类溶液的相平衡研究Ⅱ

本文采用前文（１６）的汽淮平衡器测定仲丁醇－异丁醇，叔丁醇－异丁醇及异丁醇－正丁醇三组二元系统的恒压汽液平衡数据。 实验数据（包括前文侧定的三组醇类－醇类系统和三组醇类水溶液）应用两种缔含溶液模型ＡＳＭＡ和ＡＳＭＢ来关联。同时也与Ｗｉｌｓｏｎ，ＦＨＷ及ＵＮＩＱＵＡＣ方程式的关联结果作了对比，证实：对醇类－醇类系统，ＡＳＭＡ与ＡＳＭＢ模型的拟合精度一般比局部组成方程稍高，对于醇类水溶液．除了水－异戊醇系统外，ＵＮＩＱＵＡＣ的拟合精度最高。     

醇类溶液的相平衡研究(Ⅲ)

本文采用Ｅｌｌｉｓ汽液平衡器来测定四种丁醇异构体分别与正庚烷及环已烷两种溶剂所构成的８套二元系统恒压汽液平衡。实验数据应用缔合溶液模型来关联，同时与三种局部组成方程式及基团溶液模型的关联结果作了对比，证实：两种缔合溶液模型不但可应用于醇类－醇类系统和醇类水溶液．而且也适用于醇类－烃类系统．     

高压气体及混合物导热系数的推算

化工上常用的计算高压气体导热系教的关联式均须有常压下的数据才能应用。最 近，Ｃｈｒｉｓｔｅｎｓｅｎ－Ｆｒｅｄｅｎｓｌｕｎｄ提出了三参数对比状态型的关联式弥补了这种缺陷， 但其推算精度较差。 本文分别对Ｃｒｏｏｋｓ－Ｄａｕｂｅｒｔ及 Ｃｈｒｉｓｔｅｎｓｅｎ－Ｆｒｅｄｅｎｓｌｕｎｄ公式加以修正，使 其精度显著提高。     

恒温循环法高压汽液平衡测定装置

本研究工作研制出获得可靠汽液平衡数据的恒温循环型高压汽液平衡测定装置。该装置适用的温度范围为 278—363 K,压力可达15 MPa.高压釜设计强度可达50MPa.通过此装置测定了石油轻烃,含CO2超临界组分,极性物质等物系高压平衡数据。精度较好,可满足工程设计要求。 1.装置特点 (1)汽、液相可交错循环,大大缩短汽液相平衡时间;(2)汽、液相分别取样,取样时对平衡扰动较小,(3)取样系统没有死角,用特殊设计的高压四通直通切向阀取液样,用高压六通转向阀取汽样,(4)汽相循环回路与液相循环回路之变换采用一个高压六通转向阀实现;(5)色谱在线自动…     

二组元非电解质溶液的热力学──气液两相的平衡关系

本文研究二组元非电解质溶液的气液平衡关系。内容分三部分：（１）从化学势的定义出发,导出恒温与恒压的气液平衡关系式,与前人的研究结果相类似。（２）证明（Ｔｌｎγｉ）ｘｉ,Ｐ＝常数的假定,谨对于严密正规溶液才能成立。（３）以ｌｏｇ γ１／ｌｏｇ γ２对ｘ／１－ｘ在对数座标上的直线关系,检验了４０种系统的平衡数据;认为范拉尔公式对于分子结构极相异的溶液不能适用。     

应用普遍化最大似然原理回归汽液平衡数据

经典最小二乘法不考虑自变量的实验误差,而将因变量的残差平方和作为目标函数,由实验数据求出目标函数最小时的模型参数。然而选定的目标函数不同,所得的参数也有所改变。这说明这些参数具有不确定因素,不是最佳值。 最大似然原理是统计学的一种概念。它考虑到各种测量变量的随机误差,使实验值接近期望值的联合概率密度函数趋于极大值,因而使模型更好地与数据拟合,以提高参数可靠性。如果选用模型合适,则可用以检验数据的准确度。 本文探讨6种最大似然判据的关联效果,改进Anderson判据的计算方法,并将协方差的相关系数作为经验参数来关联,…