醇类溶液的相平衡研究Ⅱ

本文采用前文（１６）的汽淮平衡器测定仲丁醇－异丁醇，叔丁醇－异丁醇及异丁醇－正丁醇三组二元系统的恒压汽液平衡数据。 实验数据（包括前文侧定的三组醇类－醇类系统和三组醇类水溶液）应用两种缔含溶液模型ＡＳＭＡ和ＡＳＭＢ来关联。同时也与Ｗｉｌｓｏｎ，ＦＨＷ及ＵＮＩＱＵＡＣ方程式的关联结果作了对比，证实：对醇类－醇类系统，ＡＳＭＡ与ＡＳＭＢ模型的拟合精度一般比局部组成方程稍高，对于醇类水溶液．除了水－异戊醇系统外，ＵＮＩＱＵＡＣ的拟合精度最高。     

H2O—DMF—HCOOH体系汽液相平衡研究

在常压下测定了 Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ－ＨＣＯＯＨ体系的汽液平衡数据并进行了热 力学关联计算，测定了三组二元体系和一组三元体系的汽液相平衡数据。用 Ｗｉｌｓｏｎ方程和缔合模型进行了热力学关联，求得Ｈ２Ｏ，ＤＭＦ，ＨＣＯＯＨ之间 的 Ｗｉｌｓｏｎ方程配偶参数。由二元配偶参数推算了 Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ－ＨＣＯＯＨ三元体 系汽液相平衡数据，并与实验数据进行比较；其结果令人满意。     

偏、均、连三甲苯+叔丁醇体系的等压汽液平衡

用ＣＰ－Ｉ型汽液平衡双循环釜测定了叔丁醇＋偏三甲苯、叔丁醇＋均三甲苯、叔丁醇＋连三甲苯３个二元体系在压力为９９．９９２ｋ时的等压汽液平衡数据,并进行了热力学一致性检验,用Ｗｉｌｓｏｎ方程关联了实验数据,拟合精度令人满意。     

三元体系相平衡问题的研究

测定了２．３－二氯丙烯（１）－环氧氯丙烷（２）完全互溶二元体系恒压下的气液平衡数据，２，３－二氯丙烯（１）－水（３）、环氧氯丙烷（２）－水（３）部分互溶二元体系的相互溶解度数据，同时测定了２．３－二氯丙烯（１）－－环氧氯丙烷（２）－水（３）于５个不同温度下的液液平衡数据。用单纯形法回归出ＵＮＩＱＵＡＣ方程参数，并对完全互溶二元体系的汽液平衡及三元体系的液液平衡进行了计算。结果与实验值较一致。     

修正威尔逊方程的应用

为了使威尔逊方程既能应用于有限互溶度系统，同时又保持其原有精确度，最近有人从热力学理论进行了探讨。目前已发表若干修正威尔逊方程式。 本文应用ＷＦＨ型修正威尔逊方程，选用一至四种目标函数，以非线性最小二乘法分别求得２０组二元系统（其中包括５组有限互溶度）的能量参数；探讨４种目标函数对推算精度的影响，并由相应的配偶能量参数计算２组三元系统汽──液平衡和１组三元系统液──液平衡关系，获得较好的推算精度。本文还讨论有关多峰性问题及ＷＦＨ方程的局限性。     

醇类溶液的相平衡研究(Ⅲ)

本文采用Ｅｌｌｉｓ汽液平衡器来测定四种丁醇异构体分别与正庚烷及环已烷两种溶剂所构成的８套二元系统恒压汽液平衡。实验数据应用缔合溶液模型来关联，同时与三种局部组成方程式及基团溶液模型的关联结果作了对比，证实：两种缔合溶液模型不但可应用于醇类－醇类系统和醇类水溶液．而且也适用于醇类－烃类系统．     

氢氰酸-丙酮-水三元体系汽液平衡的关联

用Wilson方程、多参数wilson方程和NRTL方程对丙酮-水、氢氰酸-丙酮、氢氰酸-水二元体系的汽液平衡数据进行了关联；而对氢氰酸-丙酮-水三元体系采用仅与相应二组分能量配偶参数有关的三组分Wilson方程、多参数wilson方程和NRTL方程分别进行椎算预测．关联的结果和推算的结果与实验数据比较基本一致．结果表明：采用有关组分的二元体系的配偶参数来预测多元体系的汽液平衡数据是可行的.     

盐对水—乙醇系统汽液平衡影响的关联与推算

测定了水－乙醇－盐（NaCl、KCl）系统的等压（100.8kPa)汽洲平衡数据，以三元Gibbs-Duhem方程为基础给出盐对气液对气液平衡影响的关联方程，采用对Pitzer模型微扰的方法得到电解质在混合溶剂中的活度系数，仅有一个可调参数可由少数实验点确定，此法在无盐汽液平衡基础上可从盐的浓度推算盐对汽液平衡的影响，在盐浓至饱和及乙醇浓度变化很大范围内汽相组成及平衡温度的推算结果与均与实验相符。     

在760[mmHg]下异戊二烯—2-甲基丁烯-[2]、2-甲基丁烯-[2]-N-甲基吡咯烷酮-[2]系统的汽液平衡

本文提出了一个汽液双循环的改进Gillepie型平衡器,适用于测定沸点悬殊或非常接近的均相系统汽液平衡。在760[mmHg]下实验测定了异戊二烯——2—甲基丁烯—[2],2—甲基丁烷—[2]——N—甲基吡咯烷酮—[2]系统的汽液平衡。并用Holmes目标函数非线性回归法在DJS—21型电子计算机上计算了上述系统的Wilson参数和NRTL参数     

丙酮-异丁醛-水三元系汽液平衡的研究——Ⅱ.液相部分互溶区

本文报道丙酮-异丁醛-水三元系在部分互溶区的液液平衡及蒸汽压数据。使用丙酮-水、丙酮-异丁醛、异丁醛-水三对二元系的NRTL、UNIQUAC参数对上述三元系液液平衡及蒸汽压进行预测,结果与实验值基本相符。为了提高对三元系液液平衡预测的质最,本文还对二元系的NRTL,UNIQUAC参数进行了修正,使用丙酮-水、丙酮-异丁醛两对二元系汽液平衡数据並与三元系液液平衡数据一起。应用最大似然估计法重新求取二元参数。使用这些新的二元参数,预测三元系液液平衡的精度有较大的提高,而对二元系及三元系互溶区的汽液平衡推算,精度的降低並不显著。     

正丁醇-异丁醇-水体系液-液-汽相平衡的研究

本文测定了正丁醇—异丁醇—水三元体系沸点下液—液相平衡和汽—液相平衡数据。用似三参数Wilson方程对所测汽液和液液相平衡数据统一进行了关联和比较,用NRTL方程和UNIQUAC方程对汽—液相平衡数据进行了关联和比较。     

水-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元系汽液平衡的研究

本文报道了在26.66kPa下,水-甲基丙烯酸甲酯(MMA)、水-甲基丙烯酸(MAA)两对二元系以及水-MMA-MAA三元系的汽液平衡和液液汽平衡实验数据。在校正了MAA的汽相缔合后,用UNIQUAC方程进行关联,用拟合所得二元参数推算了三元汽液平衡、液液汽平衡的数据,计算值与实验值良地好一致。     

一个改进的局部组成型活度系数方程

本文在NRTL模型的基础上补充了超额熵对超额吉布斯自由能的贡献项,并导出了相应的活度系数方程。该方程在关联二元汽液、液液平衡数据中求得的能量作用参数的唯一性甚佳;用它单从二元数据推算三元液液平衡的推算精度较高,且对含水和不含水体系均适用。本文还测定了“水—甲基异丁基酮”在不同温度下的溶解度数据以及35℃下“水—丙酮—甲基异丁基酮”的连结线数据。     

四氢呋喃─乙醇─氯化锂体系汽液平衡关系的研究

实验测定了１０１．３ｋＰａ压力下四氢呋喃－乙醇及四氢呋喃－乙醇－氯化锂体系的汽液平衡数据，以Ｆｕｒｔｅｒ拟二元体系模型处理溶盐三元体系并用ＶａｎＬａａｒ方程及Ｗｉｌｓｏｎ方程关联无盐及拟二元体系，得到了较为满意的结果。     

丙酮-异丁醛-水三元系汽液平衡的研究——Ⅰ.二元系及三元系完全互溶区

本文报道丙酮-异丁醛二元系等温的液相组成-蒸气压数据、异丁醛-水二元系的液-液-汽平衡数据,以及丙酮-水-异丁醛三元系互溶区的等温的浪相组成-蒸汽压数据。用统计校验法对丙酮-水二元系的文献数据进行了热力学一致性校验,选择了K.Kojima的一套数据作为本研究中的丙酮-水二元系的汽液平衡数据。用最大似然估计法分别求得丙酮-水、丙酮-异丁醛、异丁醛-水三对二元系的NRTL及UNIQUAC参数,並对文题三元系常压下完全互溶区的汽-液平衡进行推算,蒸汽压的计算值与实验数据颇为一致。     

四氢呋喃—乙醇—氯化锂体系汽液平衡关系的研究

实验测定了１０１．３ｋＰａ压力下四氢呋喃－乙醇及四氢呋喃－乙醇－氯化锂体系的汽液平衡数据。以Ｆｕｒｔｅｒ拟二元体系模型处理溶盐三元体系并用Ｖａｎ Ｌａａｒ方程及Ｗｉｌｓｏｎ方程关联无盐及拟二元体系，得到了较为满意的结果。     

四氯化碳—异丙醇含盐体系汽液平衡

实验测定了１０１．３ｋＰａ压下四氯化碳－异丙醇－氯化锂及四氯化碳－异丙醇－氯化钙体系汽液平衡数据。分别以Ｆｕｒｔｅｒ及Ｒｏｕｓｓｅａｕ拟二元模型处理溶盐三元体系，并以ＶａｎＬａａｒ方程及Ｗｉｌｓｏｎ方程关联了拟二元体系，得到了较为的满意的结果。     

乙酸钾及氯化钙四氢呋喃—乙醇体系汽液平衡的效应

实验测定了１０１．３ｋＰａ压力下分别溶有不同浓度乙酸钾、氯化钙的四氢呋喃－乙醇体系的汽液平衡数据。以Ｂｏｏｎｅ拟二元体系模型处理溶盐三元体系。用ｖａｎＬａａｒ、Ｍａｒｇｕｌｅｓ及Ｗｉｌｓｏｎ方程关联了实验数据，得到了较好的结果。     

四氯化碳－异丙醇含盐体系汽液平衡

实验测定了１０１．３ｋＰａ压力下四氯化碳－异丙醇－氯化锂及四氯化碳－异丙醇－氯化钙体系汽液平衡数据．分别以Ｆｕｒｔｅｒ及Ｒｏｕｓｓｅａｕ拟二元模型处理溶盐三元体系，并以ＶａｎＬａａｒ方程及Ｗｉｌｓｏｎ方程关联了拟二元体系，得到了较为满意的结果     

环氧棉籽油－醋酸－水三元系液－液相平衡的测定

测定了环氧棉籽油－醋酸－水三元系分别在３０℃，４０℃，５０℃，６０℃下的液－液平衡双结点曲线，以及在４０℃，５０℃，６０℃下的液－液平衡系线数据；分别应用物料衡算法和系线中点轨迹法对实验数据进行了检验．结果表明，在醋酸质量分数低于３０％的配样条件下所测定的液－液平衡数据具有较好的热力学一致性．