配合物[Ni（phen）2（H2O）2][Ni（PDC）2]·7H2O的生成反应热动力学及晶体结构研究

在水溶液中采用NiCl2·6H20与吡啶-2，6-二甲酸（H2PDC）和1，10-菲哆啉（phen）反应生成了配合物[Ni（phen）2（H2O）2][Ni（PDC）2]·7H2O。通过元素分析和单晶X射线衍射对生成的配合物进行了表征，采用微热量计测定了液相反应的焓变。结果表明：反应生成的配合物属于三斜晶系，空间群为P1．根据实验数据计算出了标题配合物生成反应的热动力学参数（活化焓、活化熵和活化自由能）、反应速率常数和动力学参数（表观自由能、指前因子和反应级数）。在所研究的温度范围内，配合物的生成反应为放热反应，反应温度越高，反应速率越快。     

甲醛与甲酸相互作用的理论研究

在MP2/6-31G(d,p)水平上,对H2CO和HCOOH进行优化设计,得到4种稳定H2CO…HCOOH复合物。并且寻找了部分构型转化反应的过渡态,同时计算了转化反应的速率常数。在MP2/6-31G(d,p)水平上进行基组重叠误差(BSSE)校正。最终获得相互作用能,并利用自然键轨道分析揭示了H2CO和HCOOH相互作用的本质。计算结果表明,4种复合物的相对稳定性为:M3>M1>M4>M2。在形成复合物时发生了电荷转移,在M1、M2、M3中方向从甲醛向甲酸转移电荷依次为3.0 me、8.9 me、24.2 me,而在M4中方向从甲酸向甲醛转移电荷为1.6 me。同时发现M4极不稳定,仅需2.14 kJ/mol能垒就可转化为M3,反应速率常数为2.61×1012/s。     

二重穿插配位聚合物[Cd(1,3-bip)(tpa)]n的合成、晶体结构及荧光性质

以1,3-bip(1,3-二咪唑丙烷),H2tpa(对苯二甲酸)和Cd(OAc)2.2H2O为原料,在水热条件下合成了二维配位聚合物[Cd(1,3-bip)(tpa)]n,并用元素分析、红外光谱、X线单晶衍射对配位聚合物进行了表征.测定结果表明晶体属正交晶系、Pbca空间群,晶胞参数a=1.067 71(3) nm,b=1.586 51(6) nm,c=2.026 46(6) nm,α=β=γ=90°.标题配位聚合物中每个Cd(Ⅱ)离子与顺式构型的1,3-bip配体桥联形成一维右旋的螺旋连,通过tpa配体进一步连接形成二维(4,4)网格平面构型,相邻2个二维(4,4)网格面之间相互穿插形成一个二重穿插的二维双层构型.固体室温荧光测试结果表明,配位聚合物在波长为330 nm的光激发下于424 nm处出现强烈的荧光发射峰.     

配合物[Ni(phen)2(H2O)2][Ni(PDC)2]·7H2O的生成反应热动力学及晶体结构研究

在水溶液中采用NiCl2·6H2O与吡啶-2,6-二甲酸(H2PDC)和1,10-菲啰啉(phen) 反应生成了配合物[Ni(phen)2(H2O)2][Ni(PDC)2]·7H2O.通过元素分析和单晶X射线衍射对生成的配合物进行了表征,采用微热量计测定了液相反应的焓变.结果表明:反应生成的配合物属于三斜晶系,空间群为P1-.根据实验数据计算出了标题配合物生成反应的热动力学参数 (活化焓、活化熵和活化自由能)、反应速率常数和动力学参数 (表观自由能、指前因子和反应级数).在所研究的温度范围内,配合物的生成反应为放热反应,反应温度越高,反应速率越快.     

基于神经网络的大黄素类化合物抗癌活性模型

采用量子化学从头算法,计算10个大黄素类似物分子结构参数,用逐步回归分析法筛选合适结构参数作为网络输入节点,建立大黄素类化合物抗乳腺癌(MCF-7)细胞活性的BP神经网络模型。研究表明,大黄素类化合物抗乳腺癌(MCF-7)细胞活性与分子中A环电荷和第3条最低空轨道能量相关,神经网络模型经留一法交叉验证,具有可信的预报能力。