新型季铵盐相转移催化剂的制备及在合成碳官能有机硅酯化物单体中的应用

通过引入硅烷基制备了一系列新型季铵盐类相转移催化剂,并用红外、核磁谱图对其结构进行了表征,用一氯取代的八甲基环四硅氧烷与醋酸钾的两相反应验证了其催化效果.     

高精度单线态二硅炔的G2(MP2)结构分析

通过对二硅炔(Si2H2)单线态进行G2(MP2)结构分析，发现了一个连接平衡构型Ⅳ和Ⅱ的新过渡态，计算表明，双桥构型Ⅶ是最稳定的单线态构型，但次稳构型Ⅳ异构为Ⅶ要跨过64．75kJ／mol的较高势垒，因此Ⅶ和Ⅳ是参与化学反应的两种基本构型。     

利用相转移催化法合成乙酰氧基甲基-七甲基环四硅氧烷

探讨了利用相转移催化法由八甲基环四硅氧烷合成乙酰氧基甲基—七甲基环四硅氧烷的方法．从催化剂的选择，反应时间，反应温度，原料比，溶剂的选择等方面对该反应可能的最佳条件进行了初步探讨．实验证明以四丁基硫酸氢铵为相转移催化剂，水为溶剂，用—氟甲基—七甲基环四硅氧烷与醋酸钾反应，可以在温和的条件下制备乙酰氧基甲基—七甲基环四硅氧烷、反应条件：—氟甲基—七甲基环四硅氧烷与醋酸钾的摩尔投料比1：1．3，60℃回流1．5h较为适宜．     

硅烷基季铵盐相转移催化剂的制备及其在合成碳官能有机硅酯化物单体中的应用

通过引入硅烷基制备了新型季铵盐类相转移催化剂，并对其结构进行了表征，通过一氯取代的六甲基二硅氧烷与醋酸钾的两相反应体系验证了其催化性能．试验结果表明：在相同反应条件下（一氯取代的六甲基二硅氧烷与醋酸钾的摩尔投料比1：1．3，以水作溶剂，60℃回流1．5h），同种类型的含硅烷基的季铵盐催化剂比相应的不含硅烷基的季铵盐催化荆酯化产率提高10％左右；利用该催化剂可以实现在较温和的条件下较高产率的一步合成含碳官能基的有机硅酯化物单体．     

聚二甲基—二苯基硅氧烷与聚二甲基—甲基乙烯基硅氧烷嵌段共聚物的合成与表征

采用氢氧化锂作引发剂,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作促进剂,八甲基环四硅氧烷(D_4)》、八苯基环四硅氧烷(P_4)及四甲基—四乙烯基环四硅氧烷(V_4)作单体,合成了聚二甲基—二苯基硅氧烷(A)与聚二甲基—甲基乙烯基硅氧烷(B)形成的AB嵌段共聚物,研究了氢氧化锂的用量及反应时间对反应的影响,并且用HNMR、IR、UV谱及特性粘数对嵌段聚合物进行了表征。同时采取逐步沉降分级的方法,给出了分子量分布。     

硅烷偶联剂对粘土表面改性研究

应用硅烷偶联剂对粘土填料进行表面处理,可改善填料与橡胶基体界面的物化性质,提高补强度。本文应用红外分光光度计,研究硅烷偶联剂对高岭土、伊利石等粘土矿粉的表面改性作用。指出这些粘土矿粉经偶联剂处理后的红外吸收光谱,在铝羟基振动频带的吸收峰发生明显变化,偶联剂分子的水解基团与粘土表面的活性基团发生键合,使粘土表面有效改性。这种改性的粘土填料对橡胶有较好的补强效果。     

三种糖类物质的热降解动力学研究

以TGA为手段，研究了壳聚糖、β-环糊精、淀粉在氮气环境下的非等温热降解动力学，采用Owaza和Friedman方法，计算了三种物质的降解动力学活化能，并使用Coats-Redfern法计算了三种物质的反应机理函数和指前因子. 结果表明：壳聚糖、β-环糊精、淀粉降解活化能分别是147.1，129.1和148.3kJ/mol,机理函数是-ln(1-α),［-ln(1-α)］2/5和［-ln(1-α)］1/2；lnA为7.7838，8.6499和7.8688min-1.