水溶液中羧基酞菁钴（II）／铁（III）低聚物对氧还原的…

用电化学和现场光谱电化学方法对羧基酞菁钴（Ⅱ）和羧基酞菁铁（Ⅱ）和羧基酞菁铁（Ⅲ）低聚物催化氧电还原的研究表明：水溶液中，羧基酞菁钴（Ⅱ）低聚物主要催化氧的二电子还原为Ｈ２Ｏ２的反应，而羧基酞菁铁（Ⅲ）低聚物则是氧四电子还原为Ｈ２Ｏ的活性催化剂。催化反应均属ＥＣ异相催化机理，氧电还原的活性中心分别是吸附在电极表面上配合物分子中Ｃｏ（Ｉ）或Ｆｅ（Ⅱ）态中心离子。     

2,3,16,17-四羧基酞菁钴对氧还原的电催化作用

用循环伏安法及旋转圆盘-环电极研究了2,3,16,17-四羧基酞菁钴(CoTCPc)在溶液中及CoTCPc/GC修饰电极上对O_2还原的电催化作用。实验结果表明,CoTCPc对O_2电还原有明显的催化作用。在Co(Ⅱ)TCPc还原为Co(Ⅰ)TCPc的第一个峰电势附近,O_2在CoTCPc/GC修饰电极上定量地还原为H_2O_2,在稍负的第二个峰电势附近,有H_2O_2还原产生H_2O的过程发生。本文并对CoTCPc对O_2还原电催化过程的机理进行了讨论。     

双核铜(Ⅱ)与N,N,N′,N′-四(2-苯并咪唑基甲基)(o,m,p)苯二甲酰胺的配合物的合成、表征及电化学研究

合成了标题所示的双核铜配合物,并以红外光谱,电子光谱,电导和元素分析进行了表征,9种化合物的ESR谱表明g_∥>g_⊥,故均为典型的Cu(Ⅱ)四方配位,配体σ-BMPD的配合物[Cu_2(σ-BMPD)X_m]·X_n·xH_2O(X表示NO_3~-,Cl~-,ClO_4~-;m=1,2,4,n=0,2,3;x=0,5,6)的ESR在g_∥区域有7重峰的超精细结构。[Cu_2(p-BMPD)(ClO_4)_2](ClO_4)_2则在g_⊥区域有窄的超精细分裂,表明配体的氮存在。在DMF溶液中,用环伏安法研究了配合物的电化学性质,9种配合物均为准可逆电子转移过程,并测定了它们的氧化还原电势。σ-BMPD配合物为2步1电子转移过程,而m-BMPD和p-BMPD配合物则表现为2个连续1电子转移过程在同一电位。     

金属-β-二酮作环已烷氧化催化剂的初步评选

考察了几种钴的β—二酮络合物对环巳烷液相氧化反应的催化活性。实验表明,在环巳醇和环巳酮选择性为75%左右时,环巳烷转化率可达6～7%,比现在工业上采用的环烷酸钴催化剂的活性稍高一些。反应温度及仃留时间对上述指标影响较大。温度控制在145℃以上,反应时间30分钟较好。     

N，N，N＇，N＇－四（2＇－苯并咪唑甲基）－1，4－二乙氨基乙二醚－联吡啶－铜三元络合物与二氧反应的电化学行为

用循环伏安法描述了三元络合物Ｃｕ２（ＥＧＴＢ）（ｂｐｙ）Ｃｌ４·８Ｈ２Ｏ（以下以Ｃｕ２（Ⅱ）Ｌ代）与二氧的反应．在含０．１ｍｏｌ·ｄｍ－３四丁基高氯酸铵的ＤＭＦ溶液中加入Ｃｕ２Ｌ,使得Ｏ２／Ｏ２－的可逆伏安图发生变化对。Ｏ２的Ｉｐ．ｃ增大,并在比Ｏ２还原电势更正的地方产生一新峰．当［Ｃｕ２Ｌ］大约为２．４ｍｍｏｌ·ｄｍ－３时,仅存在唯—一个峰且基本不变．结果表明Ｃｕ２Ｌ能与Ｏ２－反应产生Ｏ２,有良好的超氧化物歧化酶性质．     

BET容量法中死体积的测定

本文提出了在一定条件下用氮气空体积法作为BET 容量法测定死体积的方法。这个方法测定的固体比表面与氦气法测定的结果基本一致。其精度一般可在士3%以内。     

环已烷液相催化氧化主要产物的色谱分析

本文报导了不同的固定液、载气流速及柱温对环已酮、环已醇的色谱分析结果。确定了已二酸新戍二酵聚脂——102白色担体色谱柱(NPGA)对环已酮、环已醇以及已二酸进行定性定量分析的条件。在保证分析偏差在色谴分析许可范围内的同时,使环已酮、环已醇的分析周期缩短到6分钟以内,已二酸的分析周期缩短到7分钟以内。