一种有机小分子手性催化剂的取代物的^1H，^13C核磁共振信号归属

3-hydroxy-N-（pyrrolidin-2-ylmethyl）-2-naphthamide（化合物Ⅰ）是最近合成的一种有机小分子催化剂，能催化麦克尔非对称加成反应，且具有高产率、高度立体专一性、反应条件易实现等优点．目前普遍认为：在催化过程中该催化剂萘环上的OH和NH与反应物形成氢键．为了研究该过程，合成了tert-butyl2-（（3-hydroxy-2-naphthamido）methyl）pyrrolidine-1-carboxytate（化合物II），应用一系列一维和二维核磁共振（NMR）技术对化合物Ⅱ进行了^1H、^13C NMR信号归属．为进一步用NMR实验方法研究催化剂与反应物的氢键作用机理奠定了良好基础，同时为类似化合物的NMR信号归属提供了参考依据．     

《叶立德化学》的特色

《叶立德化学》的特色叶立德化学（ＹｌｉｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）是有机化学的一个重要分支．自１９５３年维绨希（Ｗｉｔｔｉｇ）反应问世以来,叶立德化学的研究得到迅速的发展．近４０年来,各种类型的叶立德相继出现,它们的结构和反应机理日益为人们所认识和阐明,其...     

一种新型有机磷降解酶的二异丙基氟磷酸酯水解特性研究

有机磷降解酶是降解有机磷化合物(包括神经毒剂)的一类重要酶.本实验室克隆了铜绿假单胞菌HS-D38的有机磷降解酶基因opd(organophosphate degradation),并经定点突变与原核表达获得了一种新型重组有机磷降解酶OPD.本文研究了该重组有机磷降解酶OPD的分离纯化,及其降解有机磷神经毒剂模拟剂二异丙基氟磷酸酯(diisopropyl fluorophosphate,DFP)的性质.研究结果表明,重组有机磷水解酶OPD经Ni-NTA亲和色谱纯化后,比活力达到了218U/mg.该酶的最适温度为35℃,最适pH为8.0;金属离子Zn2+、Cr2+、Co2+对酶活性有激活作用.重组有机磷水解酶OPD对DFP的Km为1.05mmol.L-1,Vm为0.218mmol.L-1.min-1.     

Wittig反应的研究（ⅩⅧ）──稳定膦叶立德的Wittig反应中的离子效应

研究了稳定膦叶立德,乙氧基羰基甲叉三本基膦烷Ｐｈ３Ｐ＝ＣＨＣＯ２ＣＨ２ＣＨ３与对氯苯甲醛在ＤＭＦ和９０％甲醇中的Ｗｉｔｔｉｇ反应,探讨了阴、阳离子对该条件下Ｗｉｔｔｉｇ反应立体化学的影响,结果表明离子效应与反应所用的溶剂以及离子本身的性质有关,并提出了反应可能的机理．     

可见光诱导的光氧化还原催化的CB键氧化反应

利用可见光催化的氧气参与的烯基硼酸的CB键氧化断裂,成功实现了多取代醛、酮等羰基化合物的制备.该反应适用于芳基烯基硼酸、烷基烯基硼酸、直链的烯基硼酸以及环状的烯基硼酸,为羰基化合物的合成提供了一条新的途径.此外,有机染料也可以成功催化该类CB键氧化反应,均能高收率的得到相应的羰基化合物(收率高达86%).     

Wittig反应的研究(ⅩⅣ)——苄基型膦叶立德Wittig反应中的阴离子效应

合成了一系列苄基型季鏻盐,利用它们与对氯苯甲醛在不同碱(其它条件相同)下的Wittig反应,探讨了阴离子对Wittig反应立体化学的影响,结果表明阴离子效应与碱有关,并讨论了阴离子的作用。