同分异构物分子结构与性能间的定量关系：Ⅰ．多环芳烃中直链结构长度的优势

本文研究了多环烃异构物的分子轨道能量与电子活动性能的关系。包括各种并苯、联苯类异构物的分子轨道能级及电子光谱等有关性能，每组异构物中，与最高占有分子轨道能级E1及直接相关的性能以最长直链物为最低级限，带有侧位环的异构物则依侧位环数目递增，与E－1及其直接相关性能，则以最长直链物为最高级极限，依直环数的缩减而递减，各组异构物之间，性能－环数图线上形成的同系列曲线和等直环线都表明分子中直链的长度是主要因素。     

同分异构物分子结构与性能间的定量关系 1.多环芳烃中直链结构长度的优势

本文研究了多环烃异构物的分子轨道能量与电子活动性能的关系,包括各种并苯、联苯类异构物的分子轨道能级以及电子光谱等有关性能。每组异构物中,与最高占有分子轨道能级E_1及直接相关的性能以最长直链物为最低级限,带有侧位环的异构物则依侧位环数目递增,与E_(-1)及其直接相关性能,则以最长直链物为最高极限,依直环数的缩减而递减。各组异构物之间,性能～环数图线上形成的同系列曲线和等直环线都表明分子中直链的长度是主要因素。     

共轭多烯类反向端基效应的量子化学基础

本文探讨了反向端基效应概念的量子化学基础,在运用图论处理具有反向端基的共轭多烯链物■时,得到它的能量本征多项式■(x)为■进一步推导,当A≠B时,可得到最高占有轨道能级因子; ■由于c_1在0与1之间变化,与戴萃辰等人所总结的反端基当量S_α变化相一致,因此反端基效应的概念具有一定的量子化学基础。     

三岔共轭体系中的结构效应

三岔共轭体系的分子轨道能级、能级差量、以及有关性能的同系递变与相应的线型共轭体系一样,也普遍地遵守同系线性规律。但两类体系的同系直线在截距和斜率上都表现出一定的差异。这些差异只相当于在线型体系中引入一个代基的效应。这定量地表明三岔体系中只有一个分岔是端基,而第二分岔则只起一个代基的作用。这样:对于作为代基的分岔基团采用适当的代基当量,附加于同系序数N值上,利用相应线型体系的同系方程式,即可以相当准确地计算出三岔共轭体系的性能。 本文中对几个主要的三岔体系即合流型、分流型、双向型和逆流型三岔共轭化合物的电子吸收峰进行了计算。计算结果偏差一般都在±7nm以内。 从吸电子分岔基团所导致的红移效应以及三岔体系越长红移效应越显著的现象,表明在三岔体系中还是分子的整体性占优势。分岔基团的特性即其相对独立性是受到分子整体性制约的。     

脂肪族化合物的物理化学性能的结构基础

有机物的物理化学性能,都是以其分子的组分及结构为基础的。从结构与性能的关系来说,有机物分子的物理化学性能(p)大体上可以分为三类:即组分     

烯炔链物电子光谱的同系线性规律——反向端基效应

本文讨论了共轭烯炔链物中反向端基的共轭效应。我们发现,凡是极化方向相同的单向基团,以任意组合直接相连,都没有体现共轭效应的π→π~*带或K带。当两个这样的单向基团同时连接于烯炔链的两端时,则其中有一个不包括在分子共轭基干以内。这种特殊的端基叫做反向端基。这种现象叫做反向端基效应。 反向端基效应可以用共轭极化或共轭位移的机理来解释。也可以从同系线性规律的专一性得到定性的阐明和定量的计算。反向端基系列电子吸收峰同系直线与相应不具反向端基系列的对比表明:反向端基的效应只相当于一个取代基,可以采用适当的反端基当量来表示。 本文中引入一种由基团诱导效应指数和共轭效应指数组成的反端基当量值S_n,将这种当量值代入同系直线方程式中,即得到下列关系其中N和S为通常的同系序数和代基当量总和,利用这个式子可以计算反向端基系列的电子吸收峰的波长,大多数计算值与实验值之差都在±5nm以内。